采用密度泛函理論（DFT-Density Functional Theory）中的B3LYP方法在6-311+G（d,p）的計(jì)算水平上研究了Fe₆+NO→Fe₆O+N反應(yīng)的相關(guān)微觀機(jī)理.全參數(shù)優(yōu)化了二十重態(tài)以及二十二重態(tài)反應(yīng)勢能面上各駐點(diǎn)的幾何結(jié)構(gòu),用頻率分析法以及內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)（IRC-Intrinsic Reaction Coordinate）方法對過渡態(tài)進(jìn)行了驗(yàn)證,得到了該反應(yīng)的微觀反應(yīng)路徑和反應(yīng)勢能面,并用兩態(tài)反應(yīng)分析其反應(yīng)機(jī)理.通過對反應(yīng)過程的分析發(fā)現(xiàn),反應(yīng)在二十重態(tài)以及二十二重態(tài)勢能面上的反應(yīng)路徑是相似的,勢能面上的一個(gè)交叉點(diǎn)能增加反應(yīng)放熱,有效地降低反應(yīng)的活化能,為整個(gè)反應(yīng)體系提供了一條能量較低的反應(yīng)路徑. 

【文章來源】：原子與分子物理學(xué)報(bào). 2017,34(06)北大核心

【文章頁數(shù)】：7 頁

【部分圖文】：

Fe6與NO反應(yīng)在二十二重態(tài)勢能面上各駐點(diǎn)構(gòu)型優(yōu)化結(jié)果及微觀反應(yīng)進(jìn)程

原子與分子物理學(xué)報(bào)第34卷圖3反應(yīng)途徑的相對能級(jí)示意圖Fig.3Energylevelsinthereaction個(gè)反應(yīng)過程出現(xiàn)了勢能面交叉現(xiàn)象.通過一個(gè)勢能交叉點(diǎn)發(fā)生了一次“系間穿越”，是一個(gè)典型的兩態(tài)反應(yīng).有效地降低了整個(gè)反應(yīng)的活化能，并增加了反應(yīng)的放熱，為整個(gè)反應(yīng)體系提供了一條能量較低的反應(yīng)路徑:Fe6+NO→20C1→20TS1→20C2→20TS2→20C3→22TS3→22C4→22TS4→Fe6O+N.參考文獻(xiàn):［1］StreetsDG，WaldhoffST.Presentandfutureemis-sionsofairpollutantsinChina:SO2，NOx，andCO［J］.Atmos．Environ．，2000，34:363.［2］García－GarcíaA，Illán－GómezMJ，Linares－Sola-noA，etal.Potassium－containingbriquettedcoalforthereductionofNO［J］.Fuel，1997，76:499.［3］YamashitaH，YamadaH，TomitaA.Ｒeactionofni-tricoxidewithmetal－loadedcarboninthepresenceofoxygen［J］.Appl．Catal．，1991，78:L1.［4］Illán－GómezMJ，Ｒaymundo－PineroE，Garcia－GarciaA，etal.CatalyticNOxreductionbycarbonsup-portingmetals［J］.Appl.Catal.B:Environ.，1999，20:267.［5］CheungT，BhargavaSK，HobdayM，etal.Adsorp-tionofNOonCuexchangedzeolites，anFTIＲstudy:effectsOfCulevels，NOpressure，andcatalystpre-treatment［J］.J.Cataly.，1996，158:301.［6］HayhurstAN，LawrenceAD.Thereductionoftheni-trogenoxidesNOandN2Otomolecularnitrogeninthepresenceofiron，itsoxides，andcarbonmonoxideinahotfluidizedbed［J］.CombustionandFlame，1997，110:351.［7］XieH，ＲenM，LeiQ，etal.Nitricoxideadsorptionandreductionreactionmechanismon


本文編號(hào)：3553248