芳香族羰基化合物有著重要的用途,被廣泛用作有機化工的中間體。其中催化氧化是芳香族羰基化合物合成的重要方法之一,化學(xué)計量的無機氧化劑（如高錳酸鉀等）仍在大量使用,產(chǎn)生了大量廢渣。因此開發(fā)芳香族羰基化合物的綠色合成方法具有重要的意義。分子氧廉價易得,氧化反應(yīng)中的副產(chǎn)物是水,其作為綠色清潔的氧化劑受到人們的重視。本文選取了芴和苯甲醇作為代表性的化合物,采用分子氧作為氧化劑,發(fā)展高效催化氧化新體系,研究芳烴側(cè)鏈C-H鍵的活化氧化,合成相應(yīng)的羰基化合物芴酮和苯甲醛。論文發(fā)展了磷酸鹽為催化劑,替代了傳統(tǒng)上的氫氧化鉀等強堿,以分子氧為氧源,建立了芴液相高效催化氧化制備芴酮的新體系。使用5 mol%的磷酸鉀作為催化劑,在二甲基亞砜為溶劑,70℃,3 h,常壓氧氣條件下,芴實現(xiàn)完全轉(zhuǎn)化,芴酮的選擇性>99%;考察了不同溶劑對反應(yīng)的影響,其中在（二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等）偶極溶劑中催化反應(yīng)活性較高,在考察的常用溶劑中,芴的轉(zhuǎn)化率和溶劑的介電常數(shù)存在一定的正相關(guān)關(guān)系。使用原位紅外分析為手段,對芴的氧化歷程進行了原位考察。論文為苯環(huán)側(cè)鏈亞甲基的加氧化反應(yīng)提供了參考,為磷酸鹽的應(yīng)用拓展提供了新思路。利用... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：81 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
引言
1 文獻綜述
    1.1 課題背景
    1.2 分子氧和綠色催化氧化
        1.2.1 分子氧作為氧化劑的優(yōu)點
        1.2.2 綠色催化氧化
    1.3 芳香族羰基化合物的制備研究
    1.4 芴酮的制備
        1.4.1 芴酮簡介及其應(yīng)用
        1.4.2 芴酮的制備方法
    1.5 苯甲醛的制備
        1.5.1 苯甲醛簡介及其應(yīng)用
        1.5.2 苯甲醛的制備方法
    1.6 論文的研究思路和內(nèi)容
2 分子氧條件下磷酸鹽催化氧化芴制備芴酮的研究
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 試劑與純化
        2.2.2 實驗用儀器
        2.2.3 分析方法的建立
        2.2.4 實驗過程
    2.3 影響因素的考察
        2.3.1 較佳反應(yīng)條件的獲取
        2.3.2 時間的影響
        2.3.3 催化劑種類的影響
        2.3.4 催化劑用量的影響
        2.3.5 溶劑種類的影響
        2.3.6 焙燒后的磷酸鉀對反應(yīng)的影響
        2.3.7 磷酸鉀催化劑的固載化探究
    2.4 芴制備芴酮的可能反應(yīng)路徑
    2.5 本章小結(jié)
3 無溶劑條件下催化氧化苯甲醇制備苯甲醛的研究
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 試劑與藥品
        3.2.2 實驗儀器
        3.2.3 分析方法的建立
        3.2.4 實驗過程
    3.3 影響因素的考察
        3.3.1 溶劑對反應(yīng)的影響
        3.3.2 時間因素的考察
        3.3.3 溫度因素的考察
        3.3.4 不同酸的影響
        3.3.5 不同陽離子和陰離子的影響
    3.4 可能的反應(yīng)路徑
        3.4.1 組分單獨作用的考察
        3.4.2 苯甲醇到苯甲醛的反應(yīng)路徑
    3.5 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻
附圖
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝



本文編號：3541950