可見光響應(yīng)硅藻土@(C+TiO 2 )納米復(fù)合光催化劑的構(gòu)建、結(jié)構(gòu)和應(yīng)用基礎(chǔ)研究
發(fā)布時(shí)間:2021-12-18 01:14
TiO2光催化技術(shù)是一種新型的環(huán)境治理技術(shù),可以廣泛應(yīng)用于污水處理、空氣凈化、抗菌等領(lǐng)域。TiO2因?yàn)榫哂袩o毒無害、價(jià)格經(jīng)濟(jì)、光催化效率高以及沒有二次污染等優(yōu)點(diǎn),成為了環(huán)保方面的研究熱點(diǎn)。但是TiO2光催化劑在實(shí)際的應(yīng)用當(dāng)中仍然存在許多問題,納米TiO2光催化劑易團(tuán)聚且經(jīng)紫外光照后具有超親水性和高分散性,難以回收;銳鈦礦型TiO2光催化劑只能利用5%左右的可見光,對可見光的響應(yīng)極低。針對以上問題,采用負(fù)載和摻雜等手段是行之有效方法。以精制硅藻土為載體,TBOT為鈦源,無水CaCl2作為TiO2分散的阻隔劑,采用溶膠-凝膠法制備了硅藻土@TiO2復(fù)合光催化劑,實(shí)驗(yàn)證明,無機(jī)阻隔劑能夠使得二氧化鈦較好的分散在硅藻土的表面和孔道中,高溫煅燒時(shí),二氧化鈦會發(fā)生晶型轉(zhuǎn)化,550℃二氧化鈦晶型最佳,硅藻土負(fù)載二氧化鈦能夠使得復(fù)合光催化劑的禁帶寬度減小至2.98eV,TiO2與硅藻土的結(jié)合方式既有物理結(jié)合...
【文章來源】:中國地質(zhì)大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:75 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
-.1TiO2晶型結(jié)構(gòu)(a)銳鈦礦型,(b)金紅石型以及(c)板鈦礦型
中國地質(zhì)大學(xué)(北京)碩士學(xué)位論文5圖1-2TiO2光催化劑的能帶結(jié)構(gòu)示意圖在TiO2受到大于或者等于自身禁帶寬度的能量的光照時(shí)(對于銳鈦礦型TiO2來說,需要收到波長小于387.5nm的光照),價(jià)帶上面的電子就會受到能量激發(fā),發(fā)生躍遷,轉(zhuǎn)移到導(dǎo)帶上,光生電子(e-)-空穴(h+)對發(fā)生分離,這樣的光生電子(e-)-空穴(h+)對統(tǒng)稱為載流子。這些光生載流子一部分會在幾皮秒(ps)內(nèi)復(fù)合,另外一部分則會在幾納秒(ns)內(nèi)遷移到TiO2表面立即發(fā)生氧化還原反應(yīng),與氧氣和水反應(yīng)生成高活性的氧化物(TachikawaT,2007),讓原本和光不反應(yīng)的物質(zhì)被氧化成羥基自由基(·OH),而光生電子則會在氧化還原反應(yīng)中生成具有強(qiáng)還原性的超氧自由基(·O2—)。(·OH)具有極強(qiáng)的氧化性,可以破壞有機(jī)物中的碳碳鍵(C—C)、碳?xì)滏I(C—H)、碳氮鍵(C—N)、碳氧鍵(C—O)、氮?dú)滏I(N—H)等等,最終將有機(jī)物污染物降解為可以排放的CO2、H2O和其他一些簡單的無機(jī)物(GayaUI,2008)。由于羥基自由基和超氧自由基的存在,一般的氧化還原反應(yīng)雖然產(chǎn)生中間產(chǎn)物,但是反應(yīng)不會就此停止,導(dǎo)致反應(yīng)最后沒有剩余的中間產(chǎn)物。二氧化鈦光催化劑反應(yīng)機(jī)理如圖1-2所示(PelaezM,2012)。
第一章引言6圖1-2二氧化鈦催化劑反應(yīng)原理圖二氧化鈦光催化劑的具體反應(yīng)方程式為:二氧化鈦受到波長小于387.5nm的光照時(shí),產(chǎn)生光生電子和空穴:TiO2+hv→e—+h+公式(1-1)超氧自由基(·O2—)和羥基自由基(·OH)分別在導(dǎo)帶和價(jià)帶上生成:O2+e—→·O2—公式(1-2)H2O+h+→·OH+H+公式(1-3)所產(chǎn)生的超氧自由基(·O2—)和羥基自由基(·OH)將會與O2、H2O及其他基團(tuán)反應(yīng)產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的自由基(·OOH)與H2O2:H2O+·O2—→·OOH+OH—公式(1-4)H++·O2—→·OOH公式(1-5)2·OOH→H2O2+O2公式(1-6)H2O2+hv→2·OH公式(1-7)這些具有強(qiáng)氧化還原性的自由基團(tuán)能夠?qū)⑽皆诙趸伇砻娴奈廴疚餆o差別的氧化成為無毒的水、二氧化碳和其他一些簡單的無機(jī)物:
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]不同金屬負(fù)載對Cr/Al2O3-TiO2催化劑結(jié)構(gòu)及氧化NO性能的影響[J]. 魏煒,牟一蒙,梁紅,李樹華,喬智威,彭峰. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2019(06)
[2]Bi-TiO2/Ti光催化燃料電池的性能研究[J]. 楊開,何琛,徐偉,査瑞,徐云蘭. 工業(yè)水處理. 2019(03)
[3]沉淀法制備硅藻土負(fù)載納米二氧化鈦試驗(yàn)研究[J]. 繆茜,李寧,王佼. 非金屬礦. 2018(06)
[4]Zr摻雜TiO2介孔材料光催化降解頭孢氨芐[J]. 胡秀虹,湯承浩,吳林冬,王翔,劉少友. 化工環(huán)保. 2017(04)
[5]PEG修飾的介孔二氧化鈦的合成及疏水光敏劑的裝載[J]. 郭倩倩,申元娜,羅雷. 食品與藥品. 2017(04)
[6]現(xiàn)代微納米半導(dǎo)體加工工藝淺析[J]. 張靖卓. 電子世界. 2017(12)
[7]光催化降解高濃度CODCr有機(jī)廢水處理方法研究[J]. 吳賢格,黎達(dá)明,何承殷,曹慧嬌,鐘勝,陳慶林. 廣州化工. 2017(12)
[8]TiO2/g-C3N4在泡沫陶瓷表面的負(fù)載及光催化空氣凈化性能增強(qiáng)[J]. 孫艷娟,王瑞,董帆,何詠基,吳忠標(biāo). 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2017(06)
[9]中國水資源現(xiàn)狀及其未來發(fā)展方向展望[J]. 王熹,王湛,楊文濤,席雪潔,史龍?jiān)?董文月,張倩,周躍男. 環(huán)境工程. 2014(07)
[10]硅烷偶聯(lián)劑對納米TiO2表面改性研究[J]. 劉春玲,嚴(yán)芬英,趙春英. 電鍍與精飾. 2014(06)
博士論文
[1]稀土改性二氧化鈦光催化劑的性能及機(jī)理研究[D]. 王瑞芬.北京科技大學(xué) 2016
[2]TiO2/硅藻土復(fù)合材料的金屬摻雜與光催化性能研究[D]. 汪濱.中國礦業(yè)大學(xué)(北京) 2015
[3]硅藻土負(fù)載磷摻雜二氧化鈦的制備及其可見光光催化活性研究[D]. 夏悅.吉林大學(xué) 2014
[4]氣相爆燃與爆轟法制備納米二氧化鈦顆粒研究[D]. 歐陽欣.大連理工大學(xué) 2009
碩士論文
[1]二氧化鈦光陽極的電泳沉積法制備及其在染料敏化太陽能電池中的應(yīng)用研究[D]. 殷惠明.南京郵電大學(xué) 2019
[2]水熱法制備納米二氧化鈦的形貌調(diào)控及其光催化性能研究[D]. 陸祥坤.吉林大學(xué) 2019
[3]三維有序介孔TiO2微球陣列薄膜材料的貴金屬沉積與光催化性能研究[D]. 楊洋.北京化工大學(xué) 2015
[4]微乳液法和水熱法制備納米二氧化鈦的研究[D]. 賀進(jìn)明.蘭州大學(xué) 2008
[5]常壓化學(xué)氣相沉積法二氧化鈦薄膜的制備與摻雜性能研究[D]. 劉鵬.浙江大學(xué) 2004
本文編號:3541329
【文章來源】:中國地質(zhì)大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:75 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
-.1TiO2晶型結(jié)構(gòu)(a)銳鈦礦型,(b)金紅石型以及(c)板鈦礦型
中國地質(zhì)大學(xué)(北京)碩士學(xué)位論文5圖1-2TiO2光催化劑的能帶結(jié)構(gòu)示意圖在TiO2受到大于或者等于自身禁帶寬度的能量的光照時(shí)(對于銳鈦礦型TiO2來說,需要收到波長小于387.5nm的光照),價(jià)帶上面的電子就會受到能量激發(fā),發(fā)生躍遷,轉(zhuǎn)移到導(dǎo)帶上,光生電子(e-)-空穴(h+)對發(fā)生分離,這樣的光生電子(e-)-空穴(h+)對統(tǒng)稱為載流子。這些光生載流子一部分會在幾皮秒(ps)內(nèi)復(fù)合,另外一部分則會在幾納秒(ns)內(nèi)遷移到TiO2表面立即發(fā)生氧化還原反應(yīng),與氧氣和水反應(yīng)生成高活性的氧化物(TachikawaT,2007),讓原本和光不反應(yīng)的物質(zhì)被氧化成羥基自由基(·OH),而光生電子則會在氧化還原反應(yīng)中生成具有強(qiáng)還原性的超氧自由基(·O2—)。(·OH)具有極強(qiáng)的氧化性,可以破壞有機(jī)物中的碳碳鍵(C—C)、碳?xì)滏I(C—H)、碳氮鍵(C—N)、碳氧鍵(C—O)、氮?dú)滏I(N—H)等等,最終將有機(jī)物污染物降解為可以排放的CO2、H2O和其他一些簡單的無機(jī)物(GayaUI,2008)。由于羥基自由基和超氧自由基的存在,一般的氧化還原反應(yīng)雖然產(chǎn)生中間產(chǎn)物,但是反應(yīng)不會就此停止,導(dǎo)致反應(yīng)最后沒有剩余的中間產(chǎn)物。二氧化鈦光催化劑反應(yīng)機(jī)理如圖1-2所示(PelaezM,2012)。
第一章引言6圖1-2二氧化鈦催化劑反應(yīng)原理圖二氧化鈦光催化劑的具體反應(yīng)方程式為:二氧化鈦受到波長小于387.5nm的光照時(shí),產(chǎn)生光生電子和空穴:TiO2+hv→e—+h+公式(1-1)超氧自由基(·O2—)和羥基自由基(·OH)分別在導(dǎo)帶和價(jià)帶上生成:O2+e—→·O2—公式(1-2)H2O+h+→·OH+H+公式(1-3)所產(chǎn)生的超氧自由基(·O2—)和羥基自由基(·OH)將會與O2、H2O及其他基團(tuán)反應(yīng)產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的自由基(·OOH)與H2O2:H2O+·O2—→·OOH+OH—公式(1-4)H++·O2—→·OOH公式(1-5)2·OOH→H2O2+O2公式(1-6)H2O2+hv→2·OH公式(1-7)這些具有強(qiáng)氧化還原性的自由基團(tuán)能夠?qū)⑽皆诙趸伇砻娴奈廴疚餆o差別的氧化成為無毒的水、二氧化碳和其他一些簡單的無機(jī)物:
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]不同金屬負(fù)載對Cr/Al2O3-TiO2催化劑結(jié)構(gòu)及氧化NO性能的影響[J]. 魏煒,牟一蒙,梁紅,李樹華,喬智威,彭峰. 無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2019(06)
[2]Bi-TiO2/Ti光催化燃料電池的性能研究[J]. 楊開,何琛,徐偉,査瑞,徐云蘭. 工業(yè)水處理. 2019(03)
[3]沉淀法制備硅藻土負(fù)載納米二氧化鈦試驗(yàn)研究[J]. 繆茜,李寧,王佼. 非金屬礦. 2018(06)
[4]Zr摻雜TiO2介孔材料光催化降解頭孢氨芐[J]. 胡秀虹,湯承浩,吳林冬,王翔,劉少友. 化工環(huán)保. 2017(04)
[5]PEG修飾的介孔二氧化鈦的合成及疏水光敏劑的裝載[J]. 郭倩倩,申元娜,羅雷. 食品與藥品. 2017(04)
[6]現(xiàn)代微納米半導(dǎo)體加工工藝淺析[J]. 張靖卓. 電子世界. 2017(12)
[7]光催化降解高濃度CODCr有機(jī)廢水處理方法研究[J]. 吳賢格,黎達(dá)明,何承殷,曹慧嬌,鐘勝,陳慶林. 廣州化工. 2017(12)
[8]TiO2/g-C3N4在泡沫陶瓷表面的負(fù)載及光催化空氣凈化性能增強(qiáng)[J]. 孫艷娟,王瑞,董帆,何詠基,吳忠標(biāo). 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2017(06)
[9]中國水資源現(xiàn)狀及其未來發(fā)展方向展望[J]. 王熹,王湛,楊文濤,席雪潔,史龍?jiān)?董文月,張倩,周躍男. 環(huán)境工程. 2014(07)
[10]硅烷偶聯(lián)劑對納米TiO2表面改性研究[J]. 劉春玲,嚴(yán)芬英,趙春英. 電鍍與精飾. 2014(06)
博士論文
[1]稀土改性二氧化鈦光催化劑的性能及機(jī)理研究[D]. 王瑞芬.北京科技大學(xué) 2016
[2]TiO2/硅藻土復(fù)合材料的金屬摻雜與光催化性能研究[D]. 汪濱.中國礦業(yè)大學(xué)(北京) 2015
[3]硅藻土負(fù)載磷摻雜二氧化鈦的制備及其可見光光催化活性研究[D]. 夏悅.吉林大學(xué) 2014
[4]氣相爆燃與爆轟法制備納米二氧化鈦顆粒研究[D]. 歐陽欣.大連理工大學(xué) 2009
碩士論文
[1]二氧化鈦光陽極的電泳沉積法制備及其在染料敏化太陽能電池中的應(yīng)用研究[D]. 殷惠明.南京郵電大學(xué) 2019
[2]水熱法制備納米二氧化鈦的形貌調(diào)控及其光催化性能研究[D]. 陸祥坤.吉林大學(xué) 2019
[3]三維有序介孔TiO2微球陣列薄膜材料的貴金屬沉積與光催化性能研究[D]. 楊洋.北京化工大學(xué) 2015
[4]微乳液法和水熱法制備納米二氧化鈦的研究[D]. 賀進(jìn)明.蘭州大學(xué) 2008
[5]常壓化學(xué)氣相沉積法二氧化鈦薄膜的制備與摻雜性能研究[D]. 劉鵬.浙江大學(xué) 2004
本文編號:3541329
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