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過(guò)渡金屬催化下;鶎(dǎo)向的碳?xì)湎┗桶坊磻?yīng)研究

發(fā)布時(shí)間:2021-12-16 09:32
  碳碳鍵和碳氮鍵構(gòu)建是有機(jī)合成反應(yīng)中常見(jiàn)且重要的合成方法,通過(guò)過(guò)渡金屬催化合成的共軛二烯和胺基化產(chǎn)物在生物、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、高分子科學(xué)等諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。而通過(guò)酰基導(dǎo)向?qū)μ囟ㄎ稽c(diǎn)進(jìn)行選擇性C(sp2)-H鍵的烯基(或者炔基)化反應(yīng)來(lái)合成丁二烯骨架以及由胺基化反應(yīng)獲得胺基化產(chǎn)物是高效的合成方法。本文總共分為三個(gè)章節(jié):第一章,介紹了近年來(lái)在導(dǎo)向基團(tuán)作用下過(guò)渡金屬催化的sp2碳?xì)滏I活化反應(yīng),包括以;Ⅴセ、氨基、羧基、羥基導(dǎo)向的烯基化和芳基化反應(yīng),以及酰胺導(dǎo)向的胺基化反應(yīng)。其中,酰胺導(dǎo)向的烯基化和胺基化反應(yīng)的研究進(jìn)展是本章的重點(diǎn)介紹內(nèi)容。第二章,發(fā)展了一種銥催化下以酰胺為導(dǎo)向基團(tuán)通過(guò)烯烴-炔烴間交叉偶聯(lián),來(lái)構(gòu)建1,3-丁二烯骨架的方法。該方法條件溫和、高效、操作簡(jiǎn)單,并且不需要任何外部氧化劑和添加劑,收率良好,立體選擇性好,底物范圍廣。該方法還可實(shí)現(xiàn)紫蘇酸和青蒿酸酰胺衍生物的化學(xué)修飾。第三章,介紹了一種通過(guò)釕催化下以;铻閷(dǎo)向基團(tuán)的胺基化反應(yīng)。在催化體系下活化芳基鄰位碳?xì)滏I,分別以疊氮化物和N-OTs鄰苯二甲酰亞胺酰作為氮源,成功合成鄰位胺基化... 

【文章來(lái)源】:杭州師范大學(xué)浙江省

【文章頁(yè)數(shù)】:157 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
1 文獻(xiàn)綜述
    1.1 導(dǎo)向基作用下芳基碳?xì)滏I官能化
        1.1.1 導(dǎo)向基作用下芳基碳?xì)滏I胺基化
        1.1.2 導(dǎo)向基作用下芳基碳?xì)滏I烯基化
        1.1.3 導(dǎo)向基作用下芳基碳?xì)滏I環(huán)化
    1.2 導(dǎo)向基作用下烯基碳?xì)滏I官能化
        1.2.1 導(dǎo)向基作用下烯烴與烯烴的偶聯(lián)
        1.2.2 導(dǎo)向基作用下烯烴與炔烴的偶聯(lián)
    1.3 小結(jié)
2 過(guò)渡金屬銥催化下烯炔烴偶聯(lián)反應(yīng)研究
    2.1 前言
    2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論-烯烴和炔烴的偶聯(lián)
    2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論-烯烴間氧化交叉偶聯(lián)
    2.4 小結(jié)
    2.5 實(shí)驗(yàn)部分
        2.5.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.5.2 原料的制備
        2.5.3 共軛二烯類化合物的合成
        2.5.4 克級(jí)反應(yīng)
        2.5.5 氘代實(shí)驗(yàn)
        2.5.6 競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)
        2.5.7 衍生實(shí)驗(yàn)
        2.5.8 共軛二烯類化合物的合成
        2.5.9 競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)
        2.5.10 Hammett方程
3 過(guò)渡金屬釕催化酰胺導(dǎo)向的芳基鄰位胺基化反應(yīng)的研究
    3.1 前言
    3.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    3.3 小結(jié)
    3.4 實(shí)驗(yàn)部分
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        3.4.2 胺基化合物的合成
        3.4.3 氘代反應(yīng)
        3.4.4 競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)
        3.4.5 克級(jí)反應(yīng)
4 總結(jié)和展望
參考文獻(xiàn)
附錄 NMR譜圖
碩士期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
致謝



本文編號(hào):3537903

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