隨著社會(huì)的發(fā)展,綠色化學(xué)的理念深入人心。探索溫和、高效的催化策略受到了化學(xué)家們的青睞。磷作為生命體中心元素,其合成及應(yīng)用有非常重要的研究?jī)r(jià)值�，F(xiàn)代有機(jī)磷化學(xué)已經(jīng)發(fā)展為一門較為成熟的學(xué)科。而傳統(tǒng)合成有機(jī)膦化合物的方法大多需要較為苛刻的反應(yīng)條件。如高溫、金屬催化劑,產(chǎn)生當(dāng)量廢棄物,且有些金屬催化劑自身毒性較大。這些缺陷都限制了合成有機(jī)膦化合物的進(jìn)一步發(fā)展。因此很多研究人員致力于探索新的、綠色的、原子經(jīng)濟(jì)性的合成方法實(shí)現(xiàn)有機(jī)膦化合物的合成�？梢姽獯呋鳛橐环N新興的催化策略具備綠色、環(huán)保、廉價(jià)易得等優(yōu)勢(shì)。在本論文中,我們利用可見光催化的氧化/[3+2]環(huán)加成/氧化芳構(gòu)化策略合成了具有潛在生物活性的吡咯并[2,1-a]異喹琳膦酸酯。（1）我們通過對(duì)光催化劑、溶劑、堿等因素的考察,確定了最優(yōu)的反應(yīng)條件。最優(yōu)反應(yīng)條件:底物摩爾比（含膦酸酯四氫異喹啉:N-甲基馬來酰亞胺）=1.2:1,醋酸鈉（堿）1.6當(dāng)量,二氯甲烷（溶劑）3毫升,36W CFL室溫?cái)嚢?4小時(shí),隨后再加入NBS（N-溴代琥珀酰亞胺）攪拌1小時(shí)。（2）在底物范圍考察中發(fā)現(xiàn):底物取代基的電子效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)對(duì)反應(yīng)效率均沒有較大的影響。... 

【文章來源】：華中師范大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：88 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－３８膦�；臍洚愢奈墨I(xiàn)報(bào)道??

為了證明該策略的應(yīng)用價(jià)值，我們?cè)O(shè)計(jì)利用太陽光代替３６?Ｗ?ＣＦＬ作光源。該??反應(yīng)也能順利進(jìn)行，并以較好的收率和較短的反應(yīng)時(shí)間得到相應(yīng)的化合物３ａ?（１０?ｈ，??８０％ｙｉｅｌｄ），太陽光實(shí)驗(yàn)的順利進(jìn)行提高了該反應(yīng)的應(yīng)用價(jià)值（圖２－４）。??Ｓｕｎｌｉｇｈｔ－ｄｒｉｖｅｎ?八??１）?Ｓｕｎｌｉｇｈｔ??ＮａＯＡｃ（?１．６?ｅｑｕｉｖ），?ＤＣＭ?（?３?ｍｌ）?Ｐ??〇?＋。乂?〇２?ｂａｌｌｏｏｎ，?ｒｔ，１０ｈ，３６Ｗ?ＣＦＬ?ｔ?Ｊ?／Ｖ－Ｐ（〇Ｅｔ）２??＾Ｊ＾Ｎ＾Ｐ（ＯＥｔ）２?°?Ｎ?２）?ＮＢＳ（?１．１?ｅｑｕｉｖ）?＝＝Ｊ［??Ｎ＾〇??１ａ?２ａ?／??３ａ，?８０％?ｙｉｅｌｄ??圖２－４該反應(yīng)策略的合成應(yīng)用??２．３．４可能的反應(yīng)機(jī)理??基于實(shí)驗(yàn)結(jié)果，我們提出了以下反應(yīng)可能的機(jī)理（圖２－５）：二價(jià)態(tài)的釕催化劑??在可見光激發(fā)下得到激發(fā)態(tài)的光催化劑（ＲｕＩＩ４），底物（ｌａ）將激發(fā)態(tài)的光催化劑??還原淬滅得到低價(jià)態(tài)的一價(jià)舒，而自身失去一個(gè)電子成為氮自由基正中間體，一價(jià)??態(tài)的釕催化劑可以被氧氣，氧化回到二價(jià)態(tài)的釕完成光催化循環(huán)。與此同時(shí)氧氣得??到一個(gè)電子得到氧自由基負(fù)

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]過渡金屬催化P—C鍵偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展[J]. 邵長(zhǎng)偉,徐煒剛,李亮,張興華.  有機(jī)化學(xué). 2017(02)



本文編號(hào)：3528163