含氮雜環(huán)類化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、天然產(chǎn)物等領域用途廣泛,此類化合物的合成一直是有機合成研究中的熱門領域之一。其中銅催化的Ullmann反應是構(gòu)建C-N鍵最有效的合成方法之一。但是傳統(tǒng)的Ullmann反應所需反應條件比較苛刻,往往需要當量的銅催化劑、很高的反應溫度和很長的反應時間,限制了該反應的應用范圍。隨著化學工作者的深入研究,發(fā)現(xiàn)在催化體系中加入合適的配體,可以在比較溫和的反應條件下,提高反應效率。所以,目前對Ullmann反應的研究主要集中在銅-配體的設計與優(yōu)化方面。在前期研究的基礎上,本文致力于開發(fā)新型高效的“銅-配體”催化體系,進一步優(yōu)化完善銅催化的C-N偶聯(lián)反應,具體工作包括以下幾個部分:第一部分,設計合成了系列水楊酰肼類化合物作為銅催化劑配體,建立了CuSO4/酰肼配體催化體系,實現(xiàn)了水相中咪唑及其他含氮雜環(huán)的N-芳基化反應。在最優(yōu)反應條件[CuSO4（10 mmol%）,2-羥基-N’-甲基苯甲酰肼（L4,20 mmol%）,TBAB（20 mmol%）,NaOH（2 equiv.）,H2O（1.0 mL）,120?C,24 h]下,模型反應對甲基碘苯和咪唑的偶聯(lián)反應產(chǎn)率達... 

【文章來源】：石河子大學新疆維吾爾自治區(qū) 211工程院校

【文章頁數(shù)】：104 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 文獻綜述
    引言
    1.1 咪唑類含氮雜環(huán)化合物的重要作用
    1.2 Ullmann反應的概念
    1.3 有機相中銅催化的C-N偶聯(lián)反應研究進展
        1.3.1 含氮雜環(huán)的N-芳基化反應
        1.3.2 脂肪胺的N-芳基化反應
        1.3.3 芳香胺的N-芳基化反應
        1.3.4 酰胺的N-芳基化反應
    1.4 水相中銅催化的C-N偶聯(lián)反應研究進展
        1.4.1 氮雜環(huán)作為親核試劑
        1.4.2 芳胺或脂肪胺作為親核試劑
        1.4.3 酰胺類作為親核試劑
    1.5 本文設計思想
第二章 水相中銅/水楊酰肼催化的C-N偶聯(lián)反應研究
    引言
    2.1 實驗試劑和儀器
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應條件的優(yōu)化
        2.2.2 最佳反應條件下底物拓展研究
    2.3 可能的反應機理推測
    2.4 實驗部分
        2.4.1 配體的合成與表征
        2.4.2 水楊酰肼/CuSO_4催化的C-N偶聯(lián)反應通用實驗方法
        2.4.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    2.5 本章小結(jié)
第三章 水楊酰肼促進的銅催化Sonogashira偶聯(lián)反應研究
    引言
    3.1 實驗試劑與儀器
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 反應條件的優(yōu)化
        3.2.2 最佳反應條件下底物擴展研究
    3.3 實驗部分
        3.3.1 配體的合成與表征
        3.3.2 銅/水楊酰肼催化的Sonogashira偶聯(lián)反應通用實驗方法
        3.3.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    3.4 本章小結(jié)
第四章 水楊酰肼配體的固載化研究
    引言
    4.0 實驗試劑和儀器
    4.1 設計思路
    4.2 結(jié)果與討論
    4.3 實驗部分
        4.3.1 配體合成路線
        4.3.2 配體固載化路線
        4.3.3 固載化配體應用在模型反應中的通用實驗方法
        4.3.4 本章相關(guān)化合物的表征
    4.4 本章小結(jié)
第五章 結(jié)論與展望
    5.1 結(jié)論
    5.2 展望
參考文獻
作者簡介
致謝
附圖
導師評閱表


【參考文獻】：
期刊論文
[1]銅催化水相Ullmann類型偶聯(lián)反應研究進展[J]. 李正凱,吳之清,鄧杭,周向葛.  有機化學. 2013(04)
[2]2-甲基-5-硝基咪唑的生產(chǎn)及應用[J]. 周衛(wèi)平.  化工中間體. 2005(03)
[3]4-甲基咪唑合成工藝技術(shù)進展[J]. 劉仲能.  精細與專用化學品. 2000(24)
[4]新世紀的農(nóng)藥發(fā)展趨勢[J]. 王正權(quán),王大翔.  農(nóng)藥. 1999(10)



本文編號：3527603