含氮雜環(huán)類化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥、天然產(chǎn)物等領(lǐng)域用途廣泛,此類化合物的合成一直是有機(jī)合成研究中的熱門領(lǐng)域之一。其中銅催化的Ullmann反應(yīng)是構(gòu)建C-N鍵最有效的合成方法之一。但是傳統(tǒng)的Ullmann反應(yīng)所需反應(yīng)條件比較苛刻,往往需要當(dāng)量的銅催化劑、很高的反應(yīng)溫度和很長的反應(yīng)時(shí)間,限制了該反應(yīng)的應(yīng)用范圍。隨著化學(xué)工作者的深入研究,發(fā)現(xiàn)在催化體系中加入合適的配體,可以在比較溫和的反應(yīng)條件下,提高反應(yīng)效率。所以,目前對Ullmann反應(yīng)的研究主要集中在銅-配體的設(shè)計(jì)與優(yōu)化方面。在前期研究的基礎(chǔ)上,本文致力于開發(fā)新型高效的“銅-配體”催化體系,進(jìn)一步優(yōu)化完善銅催化的C-N偶聯(lián)反應(yīng),具體工作包括以下幾個(gè)部分:第一部分,設(shè)計(jì)合成了系列水楊酰肼類化合物作為銅催化劑配體,建立了CuSO4/酰肼配體催化體系,實(shí)現(xiàn)了水相中咪唑及其他含氮雜環(huán)的N-芳基化反應(yīng)。在最優(yōu)反應(yīng)條件[CuSO4（10 mmol%）,2-羥基-N’-甲基苯甲酰肼（L4,20 mmol%）,TBAB（20 mmol%）,NaOH（2 equiv.）,H2O（1.0 mL）,120?C,24 h]下,模型反應(yīng)對甲基碘苯和咪唑的偶聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)率達(dá)... 

【文章來源】：石河子大學(xué)新疆維吾爾自治區(qū) 211工程院校

【文章頁數(shù)】：104 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 文獻(xiàn)綜述
    引言
    1.1 咪唑類含氮雜環(huán)化合物的重要作用
    1.2 Ullmann反應(yīng)的概念
    1.3 有機(jī)相中銅催化的C-N偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.3.1 含氮雜環(huán)的N-芳基化反應(yīng)
        1.3.2 脂肪胺的N-芳基化反應(yīng)
        1.3.3 芳香胺的N-芳基化反應(yīng)
        1.3.4 酰胺的N-芳基化反應(yīng)
    1.4 水相中銅催化的C-N偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.4.1 氮雜環(huán)作為親核試劑
        1.4.2 芳胺或脂肪胺作為親核試劑
        1.4.3 酰胺類作為親核試劑
    1.5 本文設(shè)計(jì)思想
第二章 水相中銅/水楊酰肼催化的C-N偶聯(lián)反應(yīng)研究
    引言
    2.1 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.2 最佳反應(yīng)條件下底物拓展研究
    2.3 可能的反應(yīng)機(jī)理推測
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分
        2.4.1 配體的合成與表征
        2.4.2 水楊酰肼/CuSO_4催化的C-N偶聯(lián)反應(yīng)通用實(shí)驗(yàn)方法
        2.4.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    2.5 本章小結(jié)
第三章 水楊酰肼促進(jìn)的銅催化Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)研究
    引言
    3.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.2.2 最佳反應(yīng)條件下底物擴(kuò)展研究
    3.3 實(shí)驗(yàn)部分
        3.3.1 配體的合成與表征
        3.3.2 銅/水楊酰肼催化的Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)通用實(shí)驗(yàn)方法
        3.3.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)
    3.4 本章小結(jié)
第四章 水楊酰肼配體的固載化研究
    引言
    4.0 實(shí)驗(yàn)試劑和儀器
    4.1 設(shè)計(jì)思路
    4.2 結(jié)果與討論
    4.3 實(shí)驗(yàn)部分
        4.3.1 配體合成路線
        4.3.2 配體固載化路線
        4.3.3 固載化配體應(yīng)用在模型反應(yīng)中的通用實(shí)驗(yàn)方法
        4.3.4 本章相關(guān)化合物的表征
    4.4 本章小結(jié)
第五章 結(jié)論與展望
    5.1 結(jié)論
    5.2 展望
參考文獻(xiàn)
作者簡介
致謝
附圖
導(dǎo)師評閱表


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]銅催化水相Ullmann類型偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展[J]. 李正凱,吳之清,鄧杭,周向葛.  有機(jī)化學(xué). 2013(04)
[2]2-甲基-5-硝基咪唑的生產(chǎn)及應(yīng)用[J]. 周衛(wèi)平.  化工中間體. 2005(03)
[3]4-甲基咪唑合成工藝技術(shù)進(jìn)展[J]. 劉仲能.  精細(xì)與專用化學(xué)品. 2000(24)
[4]新世紀(jì)的農(nóng)藥發(fā)展趨勢[J]. 王正權(quán),王大翔.  農(nóng)藥. 1999(10)



本文編號：3527603