卟啉化合物是一類具有共面的18π電子共軛大環(huán)體系化合物,其卟啉環(huán)上可引入各類取代基,并能與多種金屬配位。設(shè)計(jì)合成了3種帶有不同取代基的甲基丙烯酰氧基修飾的尾式卟啉配體,并以有機(jī)金屬鹽法、苯甲腈法合成了與其對(duì)應(yīng)的金屬鋅、鉑配合物。通過(guò)紅外光譜、核磁共振氫譜和UV-Vis光譜等對(duì)卟啉化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,證實(shí)了所合成的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物,并系統(tǒng)研究了卟啉化合物在二氯甲烷溶劑中的熒光性質(zhì)與電化學(xué)性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,通過(guò)改變卟啉苯環(huán)上取代基的種類及中心金屬配位,可以對(duì)卟啉化合物的光學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生明顯的影響。 

【文章來(lái)源】：化學(xué)試劑. 2020,42(04)北大核心

【文章頁(yè)數(shù)】：6 頁(yè)

【部分圖文】：

紫外-可見(jiàn)光譜

在室溫條件下,以CH2Cl2為溶劑測(cè)得卟啉化合物的熒光光譜。從圖2可以看出,卟啉配體PTP、PMP和PCP的熒光光譜在655 nm附近出現(xiàn)最大峰,在713 nm附近出現(xiàn)弱的發(fā)射峰,為卟啉第一激發(fā)單線態(tài)S1到基態(tài)S0的熒光發(fā)射峰。同時(shí),與帶有—Cl的PCP卟啉配體相比,帶有—OCH3的PMP卟啉配體的熒光發(fā)射峰發(fā)生了紅移,可見(jiàn)取代基對(duì)其有一定的影響。表3為卟啉化合物的熒光光譜數(shù)據(jù),由表可見(jiàn),PTPZn、PMPZn和PCPZn的熒光發(fā)射峰出現(xiàn)在599、648 nm附近,而PTPPt、PMPPt和PCPPt的熒光發(fā)射峰出現(xiàn)在663 nm附近。與卟啉配體相比,金屬離子配位后對(duì)卟啉化合物的熒光峰有比較大的影響,鋅離子配位后,熒光發(fā)射峰發(fā)生了藍(lán)移;鉑離子配位后,熒光發(fā)射峰則發(fā)生了紅移。這是由于當(dāng)Zn2+與卟啉環(huán)配位后,一方面卟啉環(huán)的吡咯N原子通過(guò)σ給予與Zn2+生成配位鍵,另一方面,Zn2+富有d電子,反饋π鍵的形成使卟啉環(huán)共軛體系的π電子密度增加,HOMO-LOMO的能隙增大,導(dǎo)致熒光特征峰的吸收波長(zhǎng)藍(lán)移[14]。而鉑卟啉配合物的發(fā)射峰歸屬于卟啉配合物Q帶激發(fā)三線態(tài)的發(fā)光,其所對(duì)應(yīng)的能量比相應(yīng)的激發(fā)單線態(tài)能量低[15],導(dǎo)致熒光特征峰的吸收波長(zhǎng)紅移。

另外,圖3給出了激發(fā)波長(zhǎng)為420 nm,卟啉鉑的配合物(以PCPPt為例)在空氣中和氮?dú)庵械臒晒獍l(fā)射光譜,結(jié)果顯示,當(dāng)溶液中有氧存在時(shí),熒光淬滅,用高純N2除氧一段時(shí)間后,熒光明顯增強(qiáng)。2.5 電化學(xué)

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]meso-5,10,15,20-四[3,5-二（辛酰氧基）苯基]卟啉鋅（銅）配合物的合成與性能[J]. 孫二軍,孫國(guó)建,李艷平,呂倩,林世威.  合成化學(xué). 2018(08)
[2]帶有12條柔性長(zhǎng)鏈的卟啉及其金屬配合物的合成及液晶性質(zhì)的研究[J]. 孫二軍,李艷平,趙侖.  化學(xué)試劑. 2017(08)
[3]側(cè)鏈含卟啉的聚芳醚砜共聚物的制備及表征[J]. 張夢(mèng)晗,杜垠龍,欒加雙,王貴賓.  中國(guó)科技論文. 2016(18)
[4]不對(duì)稱卟啉及其鈷配合物的合成及光譜和電化學(xué)性質(zhì)研究[J]. 胡鵬,高兵兵,陳雪雁,孟德英,薛兆歷,歐忠平.  化學(xué)試劑. 2014(10)
[5]5,10,15,20-四{對(duì)[3,5-二-（烷氧基）苯甲酰胺基]苯基}卟啉及其鋅配合物的合成表征[J]. 連文慧,孫園園,王彬彬,單凝,于連香,于苗,師同順.  有機(jī)化學(xué). 2012(01)
[6]Meso-四（對(duì)-酰氧基苯基）卟啉鉑配合物的合成和性能[J]. 駱開(kāi)均,張黎芳,徐玲玲,謝運(yùn),王建偉,景凱.  應(yīng)用化學(xué). 2010(06)
[7]金屬卟啉類仿生催化劑的合成、構(gòu)效關(guān)系及在催化氧化碳?xì)浠衔镏械膽?yīng)用[J]. 佘遠(yuǎn)斌,王蘭芝,宋旭鋒,張燕慧,陳一霞.  精細(xì)化工. 2005(06)
[8]金屬卟啉制備及其電化學(xué)特性[J]. 謝先宇,任奇志,馬紫峰.  化工學(xué)報(bào). 2004(12)
[9]卟啉類抗癌藥物的研究進(jìn)展[J]. 田華,黃鎖義,郝振文.  化學(xué)研究. 2004(03)
[10]四（對(duì)-辛酰氧基）苯基卟啉配合物的紅外光聲光譜[J]. 師同順,柳巍,王銀杰,趙軍,劉國(guó)發(fā).  高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 1998(11)

博士論文
[1]新型咔唑取代卟啉及其配合物的合成與性質(zhì)研究[D]. 王彬彬.吉林大學(xué) 2013

碩士論文
[1]苯甲酸基鋅卟啉席夫堿的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究[D]. 譚青龍.中北大學(xué) 2013



本文編號(hào)：3525644