探究了高效合成雜環(huán)酮衍生物的方法:用3-取代BINOL酰胺（Ⅰ～Ⅴ）催化雜環(huán)酮與醛的羥醛縮合反應(yīng)中,高收率、高對(duì)映選擇性地合成了雜環(huán)酮衍生物,并考察其催化活性.研究結(jié)果表明:Ⅰ（x=15%）為催化劑,CH2Cl2為溶劑,于0℃反應(yīng)24 h,雜環(huán)酮與醛能有效進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng),獲得較好的收率（最高89%）和較高的對(duì)映選擇性（最高91%ee） 

【文章來源】：云南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2020,42(01)北大核心CSCD

【文章頁(yè)數(shù)】：7 頁(yè)

【部分圖文】：

甲酰胺類衍生物催化劑Fig.1Catalystsforformamidederivatives1H),3.37(d,J=4.0Hz,1H),3.66～

Hz,CDCl3)δ:42.64,57.95,68.39,69.77,71.47,122.25,127.31,128.38,131.57,131.82,139.24,209.73.(S)-四氫-3-[(R)-羥基(4-氯苯基)甲基]吡喃-4-酮(3g):收率82%,87%ee[HPLC,tR=12.08min(次),21.89min(主)];1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88～0.96(m,1H),1.17(s,2H),1.26(s,2H),2.61(d,J=7.60Hz,1H),3.98～4.31(m,2H),4.83(s,1H),7.23～7.99(d,J=5.6Hz,3H),7.96(d,J=5.6Hz,1H);13CNMR圖1甲酰胺類衍生物催化劑Fig.1Catalystsforformamidederivatives圖2雜環(huán)酮衍生物的合成Fig.2Synthesisofheterocylicketonederivatives第42卷?xiàng)钪鞠璧龋?-取代BINOL酰胺催化合成雜環(huán)酮衍生物143

?Ч?灰謊?.原因可能是Ⅰ是酰胺對(duì)位是供電子基團(tuán)的原因，促進(jìn)了催化劑的催化效率，Ⅱ所用的手性胺上鄰位有醇羥基，在表現(xiàn)酰胺性質(zhì)的同時(shí)也表現(xiàn)出醇的性質(zhì)，影響了催化劑的催化效果，Ⅲ所用的手性苯胺的對(duì)位有電負(fù)性較大的鹵素取代基，Ⅳ和Ⅴ只具有軸手性的緣故，得到的對(duì)映選擇性較低.因此，我們綜合考慮，選�、駷樽罴汛呋瘎呋瘎┯昧渴莤=15%.2.2溶劑和溫度的優(yōu)化進(jìn)一步考察溶劑和溫度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物雜環(huán)酮衍生物的影響（表2）.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：催化劑Ⅰ在乙醚，乙醇，四氫呋喃，N,N-二甲圖3化合物1a與2a的模板反應(yīng)Fig.3Modelreactionofcompounds1aand2a144云南大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）http://www.yndxxb.ynu.edu.cn第42卷

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]聯(lián)二芳基軸手性有機(jī)小分子催化合成氧化吲哚類螺環(huán)化合物[J]. 李淼,劉莉,楊志翔,王金娟,陳治明.  云南大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2019(06)
[2]聯(lián)二萘甲酰胺催化合成吡唑啉酮衍生物[J]. 王文琛,王金娟,楊志翔,裴學(xué)海,陳治明.  化學(xué)世界. 2019(04)
[3]軸手性聯(lián)二萘酚酰胺催化劑的合成及應(yīng)用[J]. 楊志翔,王金娟,王文琛,陳治明.  合成化學(xué). 2018(05)
[4]軸手性多活性中心BINOL酰胺的合成及催化Hantzsch反應(yīng)[J]. 王金娟,裴學(xué)海,楊志翔,王文琛,尹曉剛,陳治明.  福建師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2018(01)
[5]芳香酮對(duì)芳香醛、酮的直接不對(duì)稱Aldol反應(yīng)[J]. 王佩,達(dá)朝山.  中國(guó)科學(xué):生命科學(xué). 2017(08)
[6]L-脯氨酰胺在不對(duì)稱Aldol反應(yīng)中催化應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 徐丹,謝笑天,鄭萍,王永超.  云南化工. 2016(03)

博士論文
[1]新型有機(jī)小分子手性催化劑的設(shè)計(jì)及不對(duì)稱催化反應(yīng)研究[D]. 李小娟.天津大學(xué) 2010

碩士論文
[1]軸手性BINOL酰胺催化劑的合成及其在雙烯酮與氧化吲哚反應(yīng)中的應(yīng)用[D]. 王金娟.貴州師范大學(xué) 2018
[2]有機(jī)胺催化的不對(duì)稱反應(yīng)研究及吡咯、喹啉衍生物的綠色合成方法[D]. 羅元.西南大學(xué) 2015
[3]手性吡咯烷聯(lián)二萘甲酰胺的合成及其催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)的研究[D]. 石靜.吉林大學(xué) 2011
[4]新型BIONL衍生的鋅催化劑催化的不對(duì)稱直接Aldol反應(yīng)[D]. 李宏.蘭州大學(xué) 2008



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