金屬有機(jī)配位化合物作為一種結(jié)合了無機(jī)和有機(jī)基團(tuán)的新型復(fù)合材料,在許多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用,例如氣體吸附與分離、生物藥物運(yùn)輸、電子傳感、光捕捉、磁學(xué)材料等,在催化方面、尤其是非均相催化劑方面也表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。金屬有機(jī)配位化合物具有結(jié)構(gòu)和功能的可裁剪性,極大的比表面積,對(duì)底物有選擇性,易于回收重復(fù)利用等特點(diǎn)。在催化有機(jī)反應(yīng)時(shí),反應(yīng)底物被吸附至配合物孔道內(nèi),隨后通過金屬或有機(jī)配體參與催化并由其特定的孔道結(jié)構(gòu)產(chǎn)生特殊的尺寸和立體選擇性。其次,晶態(tài)多孔配合物材料能夠發(fā)揮多配位中心的協(xié)同效應(yīng),可以通過“一鍋煮”實(shí)現(xiàn)串聯(lián)反應(yīng)或協(xié)同反應(yīng)。所以開發(fā)更多的金屬有機(jī)配合物做催化劑是一個(gè)有意義的課題。本課題選用三腳架氮配體N,N’,N’’-tris（3-pyridinyl）-1,3,5-benzenetricarboxamide（3-TPB）和雙咔唑四羧酸配體9,9’-（propane-1,3-diyl）-bis（9H-carbazole-3,6-dicarboxylic acid）（H4pbcd）通過水熱法合成了八種配合物,研究了這些配合物的催化性能。一、利用三腳架氮配體3-TPB和一價(jià)銅鹽自組裝合成了具有... 

【文章來源】：鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：88 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

a）PCN-224中6連接的三維對(duì)稱Zr6簇b）具有扭曲二面角的四面TCPP配體（紫方塊a）產(chǎn)生具有3D納米通道c，d的框架

第二章 基于三角架氮配體的 Cu(I)配合物的合成及催化性能研究中的銅是三配位，三個(gè)配位原子分別與來自兩個(gè)不同有機(jī)配體中吡啶上 N1, N4，Cu–N1 和 Cu–N4 分別為 1.979 1.999 三腳架有機(jī)配體 3-TPB 中的三個(gè)吡啶氮只有兩個(gè)參與配位，存在一個(gè)未配位的吡啶（圖 2.2a） 有機(jī)配體經(jīng)過吡啶氮與銅配位連接在 ac 面上形成在一個(gè) zig-zag 一維鏈（圖 2.2b） 通過仔細(xì)觀察這個(gè)一維鏈在 b 軸上又形成了一個(gè)一維的孔洞，而這個(gè)孔洞內(nèi)部由碘原子修飾 根據(jù)結(jié)構(gòu)分析，可觀察到配合物 1 同時(shí)具有左 右手螺旋兩種結(jié)構(gòu)（圖 2.2c） 一條鏈上的-NH 與另一條配體上的-C=O 形成了氫鍵（N5-H5···O2= 2.983 ） 相同螺旋的兩條鏈螺旋纏繞在一起形成雙螺旋結(jié)構(gòu)，并通過氫鍵連接，使得這種纏繞的雙螺旋結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)固堅(jiān)實(shí) 這種結(jié)構(gòu)與 DNA 很相似 相鄰的兩個(gè)雙螺旋結(jié)構(gòu)具有不同的螺旋方向 兩個(gè)相鄰的雙螺旋結(jié)構(gòu)之間由存在有弱的分子間作用力 π-π 作用 π-π 作用是來自一組雙螺旋結(jié)構(gòu)的苯環(huán)與雙螺旋另一組雙螺旋結(jié)構(gòu)中的吡啶環(huán)之間，兩個(gè)六元環(huán)之間的距離為 3.7 （圖2.2d） 這個(gè)一維鏈在氫鍵和 π-π 作用下擴(kuò)展為一個(gè)三維結(jié)構(gòu)

第二章 基于三角架氮配體的 Cu(I)配合物的合成及催化性能研究中的銅是三配位，三個(gè)配位原子分別與來自兩個(gè)不同有機(jī)配體中吡啶上 N1, N4，Cu–N1 和 Cu–N4 分別為 1.979 1.999 三腳架有機(jī)配體 3-TPB 中的三個(gè)吡啶氮只有兩個(gè)參與配位，存在一個(gè)未配位的吡啶（圖 2.2a） 有機(jī)配體經(jīng)過吡啶氮與銅配位連接在 ac 面上形成在一個(gè) zig-zag 一維鏈（圖 2.2b） 通過仔細(xì)觀察這個(gè)一維鏈在 b 軸上又形成了一個(gè)一維的孔洞，而這個(gè)孔洞內(nèi)部由碘原子修飾 根據(jù)結(jié)構(gòu)分析，可觀察到配合物 1 同時(shí)具有左 右手螺旋兩種結(jié)構(gòu)（圖 2.2c） 一條鏈上的-NH 與另一條配體上的-C=O 形成了氫鍵（N5-H5···O2= 2.983 ） 相同螺旋的兩條鏈螺旋纏繞在一起形成雙螺旋結(jié)構(gòu)，并通過氫鍵連接，使得這種纏繞的雙螺旋結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)固堅(jiān)實(shí) 這種結(jié)構(gòu)與 DNA 很相似 相鄰的兩個(gè)雙螺旋結(jié)構(gòu)具有不同的螺旋方向 兩個(gè)相鄰的雙螺旋結(jié)構(gòu)之間由存在有弱的分子間作用力 π-π 作用 π-π 作用是來自一組雙螺旋結(jié)構(gòu)的苯環(huán)與雙螺旋另一組雙螺旋結(jié)構(gòu)中的吡啶環(huán)之間，兩個(gè)六元環(huán)之間的距離為 3.7 （圖2.2d） 這個(gè)一維鏈在氫鍵和 π-π 作用下擴(kuò)展為一個(gè)三維結(jié)構(gòu)

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Recent Advances of CuAAC Click Reaction in Building Cyclic Polymer[J]. Zhi-hao Huang,Yan-yan Zhou,Zi-mu Wang,Ying Li,Wei Zhang,Nian-chen Zhou,張正彪,朱秀林.  Chinese Journal of Polymer Science. 2017(03)
[2]Some recent advances in transition-metal-catalyzed ortho SP2 C–H functionalization using Ru, Rh, and Pd[J]. RAO Yu,SHAN Gang,YANG XingLin.  Science China（Chemistry）. 2014(07)
[3]對(duì)苯二甲酸-鋅配合物孔結(jié)構(gòu)的研究[J]. 楊儒,劉元斌,劉國強(qiáng),李敏.  無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào). 2008(12)



本文編號(hào)：3514481