主要開展了五氟苯酯與烷基疊氮的分子內(nèi)Schmidt反應(yīng)研究.以5-疊氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯為模板底物,考察了酸促進(jìn)劑、溶劑以及溫度對(duì)重排反應(yīng)的影響,篩選出四氯化鈦在回流1,2-二氯乙烷中反應(yīng)的最優(yōu)體系.設(shè)計(jì)并合成了11種5-疊氮-戊酸五氟苯酯,通過在酯基鄰位引入芳基、芐基以及烷基等取代基,可提升酯基鄰位的遷移動(dòng)力,使得異氰酸酯陽離子鹽為主要重排產(chǎn)物.隨后考察該類型Schmidt重排反應(yīng)的底物普適性,結(jié)果表明,當(dāng)?shù)孜镏絮セ徫贿B有富電子芳環(huán)或者芐基時(shí),芳基會(huì)對(duì)重排產(chǎn)物進(jìn)行加成環(huán)合,最終生成內(nèi)酰胺產(chǎn)物;當(dāng)?shù)孜锏孽セ徫贿B有缺電子芳基或者烷基時(shí),五氟苯酚負(fù)離子會(huì)對(duì)異氰酸酯陽離子親核進(jìn)攻,生成氨基甲酸酯產(chǎn)物.五氟苯酚負(fù)離子的良好離去性,可啟動(dòng)疊氮基團(tuán)對(duì)酯基的親核進(jìn)攻,是Schmidt重排反應(yīng)得以實(shí)現(xiàn)的關(guān)鍵. 

【文章來源】：有機(jī)化學(xué). 2020,40(08)北大核心SCICSCD

【文章頁數(shù)】：8 頁

【文章目錄】：
1 結(jié)果與討論
    1.1 5-疊氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯(1a)的重排反應(yīng)
    1.2 反應(yīng)底物的制備
    1.3 重排反應(yīng)的底物普適性研究
2 結(jié)論
3 實(shí)驗(yàn)部分
    3.1 儀器與試劑
    3.2 底物1的制備
        3.2.1 5-疊氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯(1a)的制備
        3.2.2 5-疊氮-2-對(duì)甲基苯基-戊酸五氟苯酯(1b)的制備
        3.2.3 5-疊氮-2-對(duì)甲氧基苯基-戊酸五氟苯酯(1c)的制備
        3.2.4 5-疊氮-2-對(duì)氯苯基-戊酸五氟苯酯(1d)的制備
        3.2.5 5-疊氮-2-對(duì)氟苯基-戊酸五氟苯酯(1e)的制備
        3.2.6 5-疊氮-2-β-萘基-戊酸五氟苯酯(1f)的制備
        3.2.7 5-疊氮-2-α-萘基-戊酸五氟苯酯(1g)的制備
        3.2.8 5-疊氮-2-芐基-戊酸五氟苯酯(1h)的制備
        3.2.9 5-疊氮-戊酸五氟苯酯(1i)的制備
        3.2.1 0 5-疊氮-2-乙基-戊酸五氟苯酯(1j)的制備
        3.2.1 1 5-疊氮-2-環(huán)己基-戊酸五氟苯酯(1k)的制備
    3.3 底物1的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.1 5-疊氮-2-苯基-戊酸五氟苯酯(1a)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.2 5-疊氮-2-對(duì)甲基苯基-戊酸五氟苯酯(1b)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.3 5-疊氮-2-對(duì)甲氧基苯基-戊酸五氟苯酯(1c)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.4 5-疊氮-2-對(duì)氯苯基-戊酸五氟苯酯(1d)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.5 5-疊氮-2-對(duì)氟苯基-戊酸五氟苯酯(1e)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.6 5-疊氮-2-β-萘基-戊酸五氟苯酯(1f)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.7 5-疊氮-2-α-萘基-戊酸五氟苯酯(1g)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.8 5-疊氮-2-芐基-戊酸五氟苯酯(1h)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.9 5-疊氮-戊酸五氟苯酯(1i)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.1 0 5-疊氮-2-乙基-戊酸五氟苯酯(1j)的Schmidt重排反應(yīng)
        3.3.1 1 5-疊氮-2-環(huán)己基-戊酸五氟苯酯(1k)的Schmidt重排反應(yīng)


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]酰氯的Schmidt反應(yīng)制備芳并吡咯里西啶[J]. 李清芳,李銳,李學(xué)強(qiáng),顧培明.  有機(jī)化學(xué). 2015(11)



本文編號(hào)：3510478