C=N雙鍵,N=N雙鍵廣泛存在于藥物中間體、染料、蛋白質(zhì)等有機(jī)物中,通過傳統(tǒng)熱催化方法合成此類有機(jī)物能耗高,反應(yīng)條件苛刻,對環(huán)境的污染嚴(yán)重。由于其反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率高、對產(chǎn)物的選擇性好,光化學(xué)或者光催化合成的途徑受到人們的廣泛關(guān)注。光化學(xué)反應(yīng)是反應(yīng)物分子吸收光子的能量被激發(fā),發(fā)生π-π*或者n-π*等躍遷后所處于的單線態(tài)或者三線態(tài)能量與另一有機(jī)物分子HOMO軌道能量相匹配,兩者便會發(fā)生成鍵反應(yīng)。而光催化過程則不同,利用光催化劑吸收光后,進(jìn)而活化吸附在其表面的分子而發(fā)生反應(yīng)�；诖�,本文主要包括兩部分內(nèi)容,第一部分主要利用光化學(xué)反應(yīng),通過光激發(fā)硝基苯選擇性還原生成具有N=N雙鍵的氧化偶氮苯;另一部分以改性氮化碳（C3N4）為催化劑,光催化選擇性將苯甲胺氧化生成具有C=N雙鍵的亞胺,其具體內(nèi)容如下:1)在光化學(xué)反應(yīng)中,研究溫度、光強(qiáng)對硝基苯還原反應(yīng)活性的影響,結(jié)果表明該反應(yīng)為自由基反應(yīng)。通過紫外可見光譜（UV-Vis）、核磁共振（NMR）、電子順磁共振（EPR）等表征手段,仔細(xì)研究其光化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,硝基苯在光照后被激發(fā)發(fā)生n-π*躍遷,躍遷后的硝基苯激發(fā)態(tài)可奪取溶劑中的氫原子發(fā)生還原反應(yīng)... 

【文章來源】：青島大學(xué)山東省

【文章頁數(shù)】：63 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
引言
第一章 緒論
    1.1 光化學(xué)中的基本概念
        1.1.1 分子軌道及激發(fā)態(tài)的多重態(tài)
        1.1.2 有機(jī)化合物分子軌道及電子躍遷
        1.1.3 電子躍遷四條定則
        1.1.4 有機(jī)分子的生色發(fā)色基團(tuán)
        1.1.5 光量子產(chǎn)率
    1.2 半導(dǎo)體光催化的基本概念
        1.2.1 半導(dǎo)體光催化劑及反應(yīng)機(jī)理簡介
        1.2.2 半導(dǎo)體催化劑改性方法
    1.3 硝基苯還原中N=N雙鍵生成的光化學(xué)作用簡介
        1.3.1 熱催化/工業(yè)催化硝基苯還原生成N=N雙鍵
        1.3.2 LSPR金屬光催化硝基苯還原生成N=N雙鍵
        1.3.3 光激發(fā)硝基苯還原生成N=N雙鍵
    1.4 C_3N_4改性及其光催化C=N雙鍵生成的研究
        1.4.1 C_3N_4結(jié)構(gòu)組成簡介
        1.4.2 g-C_3N_4摻雜改性簡介
        1.4.3 不同前驅(qū)體共聚合改性簡介
        1.4.4 C_3N_4光解水應(yīng)用實(shí)例
        1.4.5 C_3N_4光催化C=N雙鍵生成的研究
    1.5 選題背景和主要研究內(nèi)容
第二章 實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 主要原料和試劑
    2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
    2.3 表征方法
        2.3.1 電子順磁共振（EPR）
        2.3.2 紫外可見漫反射光譜（UV-Vis-DR）
        2.3.3 核磁共振（NMR）
        2.3.4 色質(zhì)聯(lián)用儀
        2.3.5 比表面積測試（BET）
        2.3.6 液相色譜（LC）
        2.3.7 X射線衍射（XRD）
        2.3.8 X-射線光電子能譜（XPS）
        2.3.9 紅外光譜儀（IR）
        2.3.10 熱重（TG）
第三章 光化學(xué)在硝基苯還原中N=N生成過程中的作用研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 反應(yīng)計量及活性檢測
        3.2.2 LED燈波段的確定
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 克級反應(yīng)物的動力學(xué)測試
        3.3.2 光強(qiáng)和溫度對反應(yīng)活性的影響
        3.3.3 不同官能團(tuán)普適性的研究
    3.4 機(jī)理探究
        3.4.1 LC檢測
        3.4.2 UV及EPR的研究
        3.4.3 核磁對于亞胺產(chǎn)物的證明
        3.4.4 光反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理
    3.5 本章小結(jié)
第四章 氮化碳在苯甲胺光催化氧化生成C=N中的作用研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 g-C_3N_4的制備
        4.2.2 x S-C_3N_4的制備
        4.2.3 x S-C_3N_4-y h的制備
        4.2.4 苯甲胺氧化反應(yīng)的測試
    4.3 樣品表征
        4.3.1 XRD的表征
        4.3.2 IR的測試表征
        4.3.3 TG分析
        4.3.4 UV-vis測試分析
        4.3.5 BET的測試及其與活性變化的關(guān)系
    4.4 結(jié)果與討論
        4.4.1 高溫處理失重比與活性對比
        4.4.2 光強(qiáng)、溫度的影響
        4.4.3 普適性及循環(huán)穩(wěn)定性的研究
    4.5 本章小結(jié)
論文結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀學(xué)位期間研究成果
致謝



本文編號：3503854