蒎烷在合成萜類香料等工業(yè)生產(chǎn)上有著廣泛應(yīng)用,通常由α-蒎烯催化加氫制備。經(jīng)研究表明,Ru納米粒子催化α-蒎烯加氫反應(yīng)具有較高催化活性,但其穩(wěn)定性差且難回收。因此開展對(duì)α-蒎烯加氫反應(yīng)研究,提高Ru納米粒子穩(wěn)定性,解決催化劑難回收問題具有重要意義。本論文合成了聚乙二醇（PEG）穩(wěn)定的Ru納米催化劑及Ru/Ni雙金屬納米催化劑,與甲苯/正庚烷有機(jī)溶劑組成液/液兩相分離體系,并將該體系應(yīng)用于α-薇烯催化加氫反應(yīng),該體系可通過簡(jiǎn)單的溫度調(diào)控回收催化劑,為解決均相催化劑回收難問題,提供一個(gè)簡(jiǎn)便可行途徑。主要研究成果如下:（1）以不同分子量的PEG（600、4000、6000）作穩(wěn)定劑,采用H2還原法,制備不同粒徑的Ru納米粒子,平均粒徑介于1.0～2.3nm之間。對(duì)比其應(yīng)用于α-蒎烯加氫反應(yīng)的催化性能,數(shù)據(jù)顯示,PEG6000穩(wěn)定的Ru納米粒子最佳。（2）以Ru（IⅡ）納米粒子為研究對(duì)象,考察了反應(yīng)溫度、氫氣壓力、時(shí)間及底物用量與Ru的摩爾比等因素對(duì)α-蒎烯加氫反應(yīng)的影響。結(jié)果表明,在最優(yōu)工藝條件下,α-蒎烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98.9%,產(chǎn)物順式蒎烷的選擇性達(dá)96.7%,TOF值為65.7h-1。催化... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１蒎烯結(jié)構(gòu)式??

１３８．２４，其分子式為Ｃ１（）Ｈ１８，分為順式、反式同分異構(gòu)體，不溶于水，易溶于苯、??乙酸乙酯、正庚烷及乙醚等有機(jī)溶劑。蒎烷是制備下游化工產(chǎn)品的重要中間體，??結(jié)構(gòu)式如圖１－３所示，工業(yè)上所用的蒎烷主要是由蒎烯催化加氫制得。??順式蒎烷?反式蒎烷??圖１－３蒎烷結(jié)構(gòu)式??蒎烷分子骨架中的四元環(huán)在一定條件下，易發(fā)生擴(kuò)環(huán)或開環(huán)反應(yīng)，這些反應(yīng)??決定了蒎烷的化學(xué)性質(zhì)。工業(yè)上以蒎烷為原料合成的香料占據(jù)了很大的比重。蒎??烷通過還原、裂解及后續(xù)轉(zhuǎn)化可生成芳樟醇、乙酸芳樟酯及制藥工業(yè)維生素Ｅ等。??芳樟醇具有鈴蘭、香檸檬樣的香味，因此在香精中得到了廣泛的應(yīng)用。二氫月桂??烯作為制備無(wú)環(huán)單萜類香料的中間體，以二氫月桂烯為原料能夠合成一些香硐料，??如香茅醇、玫瑰醚、二氫月桂烯醇、玫瑰麝香及二甲縮硐等。如圖１－４所示，蒎??烷為原料，生成的一系列下游香料產(chǎn)品，基于這些產(chǎn)品的開發(fā)，能夠推動(dòng)香料工—??業(yè)的發(fā)展，也能夠緩解市場(chǎng)上對(duì)天然香料的需求。因此，進(jìn)一步研究ａ－蒎烯催化??加氫具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。??３??

配體或溶劑穩(wěn)定??體穩(wěn)定是指通過添加有一定配位作用的配體（如含有Ｃ＝０或者含有Ｎ雜原子的化合物），從而達(dá)到穩(wěn)定過渡金屬納米粒子的效果。其主要優(yōu)調(diào)節(jié)表面屬性，可以提高過渡金屬納米粒子的活性、選擇性及穩(wěn)定勢(shì)是，釆用有手性誘導(dǎo)作用的配體作不對(duì)稱催化反應(yīng)，可以合成具有的化合物。有些溶劑分子間會(huì)存在某些特殊的相互作用力，這些作用力穩(wěn)定過渡金屬納米粒子，如ＥＧ、ＴＨＦ等。Ｗａｎｇ?［４３】等采用ＥＧ作還原，加入適量的ＮａＯＨ調(diào)節(jié)溶液酸堿性，制備了粒徑范圍在１－２?ｎｍ的Ｒｔ過渡金屬粒子。??靜電空間位阻穩(wěn)定??電空間位阻穩(wěn)定是結(jié)合靜電與空間位阻兩種穩(wěn)定方法共同作用于過渡粒子的合成１４４，４５］，能夠產(chǎn)生該穩(wěn)定效應(yīng)的通常是離子型表面活性劑。該性劑通常具有親油端和極性端這兩種性質(zhì)完全不同的末端。親油端起著

【參考文獻(xiàn)】：
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碩士論文
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本文編號(hào)：3485890