基于4-吡啶基杯[4]芳烴配體L和Ag（I）、Cd（II）、Cu（II）、Co（II）離子,得到四個多酸基無機-有機雜化物[Ag₃（L）₂][PMo₁₂O₄₀]·CH₃CN·4H₂O（1）、[Ag₃（L）₂][PMo₁₂O₄₀]·2DMA·0.5EtOH（2）、[CoL][SiW₁₂O₄₀]_0.5·2H₂O（3）、[CuLCl₂][SiW₁₂O₄₀]_0.5·2H₃O（4）和兩個配位聚合物[Cd₃（L）₂Cl₆]·4CH₃CN·4H₂O（5）和[Ag₃

【文章來源】：東北師范大學吉林省 211工程院校 教育部直屬院校

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【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

杯芳烴的合成

1第一章引言1.1杯[4]芳烴的研究進展杯芳烴(calix[n]arenes)是一種大環(huán)化合物[1]。杯“calix”這個詞在拉丁語和希臘語中是“燒杯”的意思[2]。杯芳烴是由與亞甲基相連的酚基組成。杯芳烴與冠醚和環(huán)糊精[3]等大分子相比有以下幾個優(yōu)勢：(a)具有一個非極性空腔；(b)具有離子結合位點；(c)具有定義明確的構象，既依賴于取代基，也依賴于客體；(d)其上、下緣的可調功能化[4]。杯芳烴及其衍生物是具有優(yōu)異性能的大環(huán)類化合物，易于與各種小分子絡合[5-7]。1.1.1杯[4]芳烴的合成杯[4]芳烴(calix[4]arenes)誕生于19世紀70年代，最早由Gutsche提出[8,9]。杯[4]芳烴可由對取代苯酚和甲醛在堿性的條件下合成（如圖1-1所示）。圖1-1杯芳烴的合成1.1.2杯[4]芳烴的構象杯[4]芳烴是由酚和醛單元組成的環(huán)四聚體[10-13]。如圖1-2所示，以苯為單元有兩種旋轉模式：氧原子圍繞環(huán)的旋轉和對取代基繞環(huán)的旋轉。圖1-2以苯為單元的兩種不同的旋轉模式

2杯[4]芳烴具有四種構象：“圓錐”型、“部分圓錐”型、“1,2-交替”型和“1,3-交替”型。由于羥基間存在分子內氫鍵，杯[4]芳烴一般優(yōu)先采用錐型構象[14,15]。在其它構象中，由于缺少分子內氫鍵，構型不像錐式一樣穩(wěn)定（如圖1-3）[16-19]。圖1-3杯[4]芳烴的四種穩(wěn)定構象1.1.3杯[4]芳烴的修飾杯[4]芳烴上下緣易于被修飾而被廣泛研究[20-22]（圖1-4）。在杯[4]芳烴上緣可以引入含O、N、S的基團[26,27]。杯芳烴底部的羥基可以引入含有酯、酮或醚等取代基[23-25]。適當?shù)墓δ芑梢蕴岣咂淙芙舛�，擴大其應用范圍[28-30]。圖1-4杯[4]芳烴的上緣和下緣陸國元老師課題組用亞硝酸鈉在鹽酸水溶液中重氮化對氨基苯甲醛得到了五種上緣修飾的新型偶氮杯芳烴[31]。通過重氮偶聯(lián)法在不同摩爾比的杯[4]芳烴中分別得到了單、雙和四偶氮杯[4]芳烴衍生物（圖1-5）。

【參考文獻】：
期刊論文
[1]Synthesis of （p-Formylphenyl）azo Calix[4]arenes[J]. 柏祝,俞磊,陸國元,郭勛.  Chinese Journal of Chemistry. 2004(05)



本文編號：3484942