重金屬離子對(duì)人體及環(huán)境危害巨大,在檢測(cè)重金屬方法中,離子探針法作為一種新興方法被人們廣泛關(guān)注。2-二茂鐵基咪唑并[4,5-b]吡啶可作為離子探針對(duì)Hg²⁺離子及Pb²⁺離子有選擇性識(shí)別。本文以2-二茂鐵基咪唑并[4,5-b]吡啶為母體的設(shè)計(jì)了五種2-二茂鐵基咪唑并[4,5-b]吡啶的5位取代基不同的離子探針。通過研究該類探針對(duì)金屬離子識(shí)別性能,初步分析其分子結(jié)構(gòu)對(duì)離子識(shí)別性能的影響。通過氨醛縮合反應(yīng)以二茂鐵甲醛,2,3-二氨基吡啶類衍生物為原料,以碘化鉀和醋酸為催化劑,合成了2-二茂鐵基咪唑并[4,5-b]吡啶衍生物3a-3c,產(chǎn)率為46%-58%。再以2-二茂鐵基-5-溴咪唑并[4,5-b]吡啶（3b）,3-吡啶硼酸/4-吡啶硼酸為原料,以三（二亞芐基丙酮）二鈀和三環(huán)己基膦為催化劑,磷酸鉀為堿,通過Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)方法合成了2-二茂鐵基-5-（3-吡啶基）咪唑并[4,5-b]吡啶（3d）和2-二茂鐵基-5-（4-吡啶基）咪唑并[4,5-b]吡啶（3e）,產(chǎn)率為77%-85%。通過核磁共振譜圖及質(zhì)譜對(duì)這些化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。將化合... 

【文章來源】：內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)內(nèi)蒙古自治區(qū)

【文章頁數(shù)】：86 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

探針1.1對(duì)Cr3+離子的識(shí)別作用Fig.1-2Recognitionperformanceofprobe1.1towardsCr3+Zhi-MingSu等人在2015年報(bào)道了一種二茂鐵基席夫堿硼酸酯類的離子探針

內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文4圖1-4探針1.2對(duì)F-離子的識(shí)別作用Fig.1-4Recognitionperformanceofprobe1.2towardsF-1.2.2二茂鐵基羅丹明類離子探針HongYang等人在2007年合成了一種含二茂鐵基和羅丹明的離子探針1.3[29]。該探針對(duì)Hg2+離子具有很高的選擇性識(shí)別。其結(jié)構(gòu)中的羅丹明B是一個(gè)性能很好的熒光染料，識(shí)別過程中一般具有很明顯顏色變化及熒光變化。當(dāng)探針1.3與Hg2+離子配位后，溶液顏色由無色變?yōu)樽霞t色，這種顏色變化使得裸眼檢測(cè)Hg2+離子成為可能，其在λ=580nm處的熒光強(qiáng)度也有明顯的變化，有很高的量子產(chǎn)率。同時(shí)該探針也可作為Hg2+離子電化學(xué)探針，其氧化還原峰向陰極位移（ΔE1/2=-250mV）。此外，他們通過共聚焦激光掃描顯微鏡實(shí)驗(yàn)證明，可以將探針1.3用作檢測(cè)活細(xì)胞中Hg2+離子的熒光探針，使該探針在生物領(lǐng)域有很大的實(shí)用性。圖1-5探針1.3的結(jié)構(gòu)Fig.1-5Structureofprobe1.3

緒論5圖1-6探針1.3對(duì)Hg2+離子的識(shí)別作用Fig.1-6Recognitionperformanceofprobe1.3towardsHg2+DayuWu等人在2008年合成了含二茂鐵基和羅丹明的離子探針1.4[30]。該探針可通過比色，熒光和電化學(xué)分析三通道檢測(cè)天然水中的Hg2+離子。探針1.4本身沒有熒光，當(dāng)加入Hg2+離子后，在λ=545nm處的熒光強(qiáng)度有明顯變化，可增強(qiáng)至0.3。溶液顏色也由無色變?yōu)榉奂t色，具有裸眼檢測(cè)Hg2+離子的能力。根據(jù)滴定實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該探針可對(duì)Hg2+離子定量分析至ppb水平范圍。探針1.4對(duì)Hg2+離子也具有不錯(cuò)電化學(xué)響應(yīng)，其循環(huán)伏安曲線的氧化還原峰向陽極位移（ΔE1/2=50mV）。這個(gè)探針可以通過三通道對(duì)Hg2+離子進(jìn)行識(shí)別，并且對(duì)配合物進(jìn)行理論計(jì)算實(shí)驗(yàn)推斷出結(jié)合模式和結(jié)合位點(diǎn)。重要的是該探針能夠?qū)μ烊凰疁y(cè)試，并且有非常低的檢測(cè)線，這為探針的實(shí)際應(yīng)用工作提供優(yōu)良的基礎(chǔ)條件。圖1-7探針1.4的結(jié)構(gòu)Fig.1-7Structureofprobe1.4

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]一種二茂鐵與聯(lián)萘酚修飾環(huán)三唑的合成及其對(duì)Zn2+雙信號(hào)識(shí)別[J]. 王智成,戴博娜,丘繼芳,曹遷永,葛金柱.  有機(jī)化學(xué). 2015(11)
[2]含席夫堿基二茂鐵-蒽二元化合物的合成及其陽離子多信號(hào)識(shí)別[J]. 趙小芳,曹遷永,盧鑫,楊震宇,唐建成.  化學(xué)學(xué)報(bào). 2012(07)



本文編號(hào)：3482020