近年來迅速發(fā)展的有機小份子催化劑因其無金屬危害具備環(huán)境友好,已成為不對稱催化范疇的鉆研熱門之一。自從Akiyama and Terada開創(chuàng)性使用BINOL衍生的膦酸作為催化劑以來,BINOL衍生的膦酸已被證明是非常成功的多功能的催化劑。這些布朗斯特酸（這可以被認為是不含金屬的手性路易斯酸替代品）已被用于各種不對稱催化轉化中,如Friedel-Craft烷基化、轉移氫化、多組分反應和（反式）-縮醛化等反應。BINOL衍生的膦酸3,3’位上的取代基對催化劑的活性與對映選擇性具有極強的影響,在所有報道的結構中,2,4,6-三異丙基衍生物被稱為TRIP,這個催化劑已經(jīng)廣泛的應用于不對稱催化反應中,作為布朗斯特酸催化劑具有良好的立體控制能力。然而,BINOL衍生膦酸有一些重要的缺點,主要是其繁瑣的合成步驟,為了實現(xiàn)最佳對映選擇性,需要在3,3’引入不同取代基,而使得合成步驟增加,從而使得催化劑的成本增加。因此,將此類催化劑固載在載體上,以實現(xiàn)回收和再利用,將是可行的方法。昂貴有機催化劑的回收及重復利用以及高催化機能的非均相催化系統(tǒng),為研究者們面臨的新挑釁。本文基于綠色化學理念,構建空殼納米碗形... 

【文章來源】：西南大學重慶市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：95 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 文獻綜述
    1.1 前言
    1.2 BINOL衍生的膦酸催化劑的發(fā)展
        1.2.1 Friedel-Craft烷基化反應
        1.2.2 轉移氫化
        1.2.3 BINOL衍生膦酸在多組分反應的應用
        1.2.4 反式縮醛化反應
    1.3 固載手性BINOL衍生膦酸在不對稱反應中的應用
        1.3.1 固載膦酸在轉移氫化反應的應用
        1.3.2 固載手性BINOL衍生的膦酸在Fielder-Crafts烷基化反應的應用
        1.3.3 固載手性BINOL衍生的膦酸其他反應中的應用
    1.4 空心微球結構的合成策略
        1.4.1 硬模板合成法
        1.4.2 軟模板法
        1.4.3 自組裝法
    1.5 選題的意義與目的
第2章 聚苯乙烯負載手性膦酸催化劑的制備與表征
    2.1 實驗部分
        2.1.1 實驗儀器與試劑
        2.1.2 手性BINOL衍生物單體的合成
    2.2 結果與討論
        2.2.1 Poly(St-co-EGDMA-co-(R)-6)納米碗的形貌調(diào)控
        2.2.2 非均相催化劑Poly(St-co-EGDMA-co-(R)-7)的表征
    2.3 本章小結
第3章 空心納米碗負載手性BINOL衍生膦酸催化劑在不對稱反應中的應用
    3.1 實驗部分
        3.1.1 儀器和試劑
        3.1.2 膦酸催化合成烯丙基醇的外消旋體
        3.1.3 Poly(St-co-EGDMA-co-(R)-7)催化醛烯丙基化反應一般步驟
    3.2 醛的烯丙基化反應反應條件的篩選
    3.3 反應底物擴展
    3.4 聚合物負載手性膦酸催化劑的重復使用性
    3.5 空心的催化劑Poly(St-co-EGDM-co-(R)-7)與催化劑Poly(St-co-DVB-co-(R)-7)催化性能比較
    3.6 烯丙基化產(chǎn)物結構表征
    3.7 本章小結
第4章 結論與展望
參考文獻
附錄 ：有機手性催化劑及催化產(chǎn)物譜圖
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
[1]有機催化吲哚與環(huán)狀酮亞胺膦酸酯的傅-克反應合成含手性季碳胺基膦酸衍生物（英文）[J]. 嚴忠,高翔,周永貴.  催化學報. 2017(05)



本文編號：3476848