金屬-有機(jī)超分子是一類由金屬離子與結(jié)構(gòu)匹配的單齒或多齒配體通過配位鍵自組裝形成的具有一定骨架結(jié)構(gòu)的超分子體系。由于金屬有機(jī)超分子體系本身存在著多種弱相互作用,因此表現(xiàn)出優(yōu)良的光、電、磁等特性,使其在生物催化、藥物設(shè)計(jì)、新型MOF材料、分子器件等方面有著潛在的應(yīng)用價(jià)值。影響金屬-有機(jī)超分子結(jié)構(gòu)的因素主要是組裝基元結(jié)構(gòu)的多樣性和金屬配位的幾何構(gòu)型,因此發(fā)展新型配體對(duì)其組裝結(jié)構(gòu)及性能的發(fā)展具有重要的研究?jī)r(jià)值。環(huán)八四噻吩作為一種典型的環(huán)狀低聚噻吩化合物,具有“馬鞍型”三維立體結(jié)構(gòu),優(yōu)異的光電性能、穩(wěn)定性以及手性等特點(diǎn),受到人們的廣泛關(guān)注。本文首次選用“馬鞍型”環(huán)八四噻吩作為超分子有機(jī)配體的構(gòu)筑單元,通過與不同的金屬離子的配位作用,構(gòu)筑了螺旋狀、金屬凝膠、環(huán)狀等的金屬-有機(jī)超分子結(jié)構(gòu)并對(duì)其性能進(jìn)行了研究。具體研究?jī)?nèi)容主要分為以下兩個(gè)部分:1.N→S（n_N→σ*_S）鎖定下以環(huán)八四噻吩為支撐單元螺旋體的手性自分類組裝以環(huán)八四噻吩為構(gòu)筑單元,2-取代吡啶基為配位基團(tuán),設(shè)計(jì)合成了雙齒配體L1和單齒配體L2。單晶結(jié)構(gòu)和¹H-¹

【文章來源】：河南大學(xué)河南省

【文章頁(yè)數(shù)】：141 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

化合物1與銀離子絡(luò)合示意圖

合溶液中對(duì)堿金屬離子 K+和 Cs+具有很好的識(shí)別能力， Cs+時(shí)，低聚物在識(shí)別金屬離子的同時(shí)會(huì)自發(fā)地折疊成腔直徑為 3.8 ，對(duì)兩種金屬離子具有強(qiáng)的捆綁能力。核磁體兩端存在 π-π 堆積相互作用，其 NOESY 與 ROESY 實(shí)雜萘存在相互重疊。Lehn 等人[69]還合成了吡啶-腙類低聚物屬離子具有識(shí)別能力，對(duì) Pd2+也具有很好的絡(luò)合能力，其物 5 與兩分子的 Pd2+進(jìn)行了配位作用，形成了單螺旋結(jié)構(gòu)

圖 1-4 基于吡啶炔基菲衍生物形成單螺旋聚合物及溫度可調(diào)示意圖1.2.1.2 雙螺旋在人們?cè)O(shè)計(jì)合成螺旋狀金屬有機(jī)超分子的時(shí)候，更多的是得到具有雙螺旋結(jié)構(gòu)的化合物。例如，早在 1987 年，Lehn[71-74]等人就發(fā)現(xiàn)由醚鍵連接的二甲基聯(lián)吡啶寡聚物與Ag+或 Cu+可以自組裝得到雙螺旋結(jié)構(gòu)，通過改變配體鏈的長(zhǎng)短可以得到具有不同長(zhǎng)度的金屬有機(jī)雙螺旋體（如圖 1-5）。他們將三聯(lián)吡啶引入到配體鏈中則可以得到同時(shí)含有

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]基于蒽二胺和間苯二甲酸的芳酰胺折疊體的設(shè)計(jì)與合成[J]. 汪奕,王輝,張丹維,黎占亭.  有機(jī)化學(xué). 2016(07)
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碩士論文
[1]基于[1,2-b:4,3-b’:5,6-b”:8,7-b”’]環(huán)八四噻吩的樹枝狀低聚物的合成研究[D]. 王鵬飛.河南大學(xué) 2015



本文編號(hào)：3476710