近年來(lái),配合物由于其實(shí)際和潛在應(yīng)用以及具有美麗而復(fù)雜的晶體結(jié)構(gòu),受到了極大的關(guān)注,因?yàn)樗锌赡塬@得各種各樣美學(xué)上有趣的結(jié)構(gòu)。本論文以2-（3,4-二甲基苯基）咪唑并[4,5-f][1,10]-鄰菲羅啉和吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3″,2″-h:2?,3?-j]二苯并吡嗪為主配體,羧酸鹽為輔助配體,與稀土和過(guò)渡金屬鹽通過(guò)水熱法反應(yīng),得到了15個(gè)具有不同維度的新的配合物。通過(guò)X-射線單晶衍射（XRD）、元素分析、紅外光譜（IR）、電化學(xué)工作站和X-射線粉末衍射（PXRD）等技術(shù)和手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行解析和表征,并研究了這些配合物的熱穩(wěn)定性（TGA）、電化學(xué)和磁學(xué)性質(zhì)。全文共分三個(gè)章,簡(jiǎn)介如下:第一章對(duì)配合物的結(jié)晶成核和生長(zhǎng)以及分類進(jìn)行了系統(tǒng)概述,綜述了1,10-鄰菲羅啉類配合物的研究進(jìn)展。第二章利用2-（3,4-二甲基苯基）咪唑并[4,5-f][1,10]-鄰菲羅啉（HL1）與過(guò)渡和稀土金屬鹽在水熱條件下,成功合成了12個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物:0D（1-Mn、2-Mn、6-Eu和7-Tb）、1D（4-Pb）和2D（5-Pb、8-Tb、9-Dy、10-Ho、11-Er和12-Er）。對(duì)合成的... 

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規(guī)則(柏拉圖)和半規(guī)則(阿基米德)固體的三維模型

西北大學(xué)專業(yè)學(xué)位碩士學(xué)位論文2圖1-1規(guī)則(柏拉圖)和半規(guī)則(阿基米德)固體的三維模型(2)1D配位聚合物除了常見(jiàn)的直鏈狀結(jié)構(gòu)，另外兩種結(jié)構(gòu)也是一維配位聚合物的例子（如圖1-2），但它們之間有很大的不同。之字形聚合物(圖1-2a)已經(jīng)相當(dāng)廣泛地遇到過(guò)[20-27]，并且這種結(jié)構(gòu)傾向于有效地堆積并且避開(kāi)開(kāi)放的框架或空腔。螺旋形結(jié)構(gòu)(圖1-2b)[27-33]在配位聚合物的背景下仍然很少見(jiàn)，但是引起了人們的興趣，因?yàn)闊o(wú)論它的成分是什么，它都具有固有的手性。這種結(jié)構(gòu)固有的手性來(lái)自于空間分布，而不是手性原子的存在，從而說(shuō)明了固態(tài)的一個(gè)重要方面:非手性分子可以產(chǎn)生手性晶體。圖1-2(a)1D之字形鏈；(b)1D螺旋鏈(3)2D配位聚合物利用已知的金屬配位幾何結(jié)構(gòu)，通過(guò)與線性雙功能間隔配體的配位來(lái)形成二維結(jié)構(gòu)的方法，已經(jīng)產(chǎn)生了許多結(jié)構(gòu)多樣的的2D配位聚合物。金屬與配體的比例和末端

第一章前言3配體的配位性質(zhì)(如螯合度)是決定網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的主要因素。圖1-3是在配位聚合物中觀察到的一些二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。圖1-3(a)金屬-有機(jī)配合物二維網(wǎng)絡(luò)人字或拼花地板形(b)磚墻形(c)正方形網(wǎng)格(d)雙層Fujita等人首先報(bào)道了用雙聯(lián)間隔子配體生成的開(kāi)放框架方格網(wǎng)[34]。Fujita的結(jié)構(gòu)基于Cd(II)，隨后還報(bào)道了基于許多其他過(guò)渡金屬的其他示例，包括Co(II)，Ni(II)和Zn(II)。盡管這些2D配位網(wǎng)絡(luò)在配位網(wǎng)格內(nèi)是同構(gòu)的（對(duì)角線的有效尺寸約為13×13），但化合物的晶體結(jié)構(gòu)在網(wǎng)絡(luò)相互堆疊的方式上可能有所不同（層間間距范圍從6到8）。(4)3D配位聚合物可以預(yù)見(jiàn)，與2D結(jié)構(gòu)相比，設(shè)計(jì)3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)代表了更高的復(fù)雜性，這對(duì)晶體工程師來(lái)說(shuō)是很大的挑戰(zhàn)，因?yàn)樗钪苯拥赜绊懥司w結(jié)構(gòu)的控制和預(yù)測(cè)。金屬有機(jī)八面體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)于1995年首次報(bào)道[35]。八面體[Ag(pyrazine)3](SbF6)由Ag(I)陽(yáng)離子和較短的吡嗪配體維持(圖1-4a)，該框架必須是陽(yáng)離子框架。以[Zn(bipy)2(SiF6)]為例(圖1-4b),在這種結(jié)構(gòu)中[36]，(SiF6)2-抗衡離子與Zn2+和bipy交聯(lián)形成方格，從而形成剛性的八面體聚合物。該結(jié)構(gòu)無(wú)法互穿，因?yàn)橥ǖ辣诒宦?lián)吡啶配體封閉。產(chǎn)生的通道的有效橫截面為8×8，是晶體體積的50％。溶劑分子很容易被消除，但是一旦失去溶劑，骨架將不可逆地塌陷。這種結(jié)構(gòu)最顯著的特征是：就形狀和尺寸而言，該結(jié)構(gòu)是完全可預(yù)測(cè)的。圖1-4(a)[Ag(pyrazine)3](SbF6)八面體配位聚合物的空間填充模型；(b)[Zn(bipy)2(SiF6)]八面體配位聚合物的空間填充模型


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