發(fā)布時(shí)間：2021-11-01 02:52

　　三芳基甲烷在材料科學(xué)、藥物化學(xué)和有機(jī)合成等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。雖然有許多合成外消旋三芳基甲烷的方法,但是光學(xué)活性衍生物的簡(jiǎn)潔、高效合成仍然是一個(gè)重大的挑戰(zhàn)。本文實(shí)現(xiàn)了首例銅氫催化對(duì)亞甲基苯醌類化合物的1,6-不對(duì)稱共軛還原,發(fā)展了光學(xué)活性三芳基甲烷化合物簡(jiǎn)潔、高效合成方法。對(duì)不同種類手性配體如手性雙膦配體、亞磷酰胺配體、噁唑啉配體進(jìn)行了篩選,結(jié)果表明,手性噁唑啉2z是最佳選擇,對(duì)反應(yīng)條件諸如氫源、堿、溶劑、溫度等進(jìn)行了進(jìn)一步考察。該反應(yīng)具有很好的底物適應(yīng)范圍,無(wú)論是富電子還是缺電子的以及不同空間位阻取代基取代的對(duì)亞甲基苯醌類化合物,反應(yīng)均取得了很好的對(duì)映選擇性,以最高99%的產(chǎn)率和92%的對(duì)映選擇性得到了光學(xué)活性的三芳基甲烷化合物。更為重要的是,該反應(yīng)規(guī)模擴(kuò)大到1克以上時(shí),化學(xué)產(chǎn)率和對(duì)映選擇性沒有明顯的差異。該反應(yīng)產(chǎn)物可以經(jīng)過簡(jiǎn)單轉(zhuǎn)化,合成更為有用的其他化合物。 

【文章來源】：西華師范大學(xué)四川省

【文章頁(yè)數(shù)】：172 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

銅氫化合物的立體選擇性1,2-還原和1,4-共軛還原反應(yīng)

不同二芳基取代的p-QMs的不對(duì)稱1,6-共軛還原可能是合成對(duì)映體富集的三芳基甲烷的一種有效方法,我們提出以下設(shè)想:銅與配體絡(luò)合,絡(luò)合物與氫源作用生成銅氫化合物,銅氫化合物與對(duì)亞甲基苯醌發(fā)生不對(duì)稱1,6-共軛還原反應(yīng),得到手性三芳基甲烷(圖2-2)。為了實(shí)現(xiàn)這一設(shè)想,我們開展了以下工作。

放大實(shí)驗(yàn)


本文編號(hào)：3469380