炔烴及其氫疊氮化產物是極為重要的化學骨架,該結構中含有高反應活性碳碳三鍵或其衍生化的碳碳雙鍵和疊氮官能團,具有特殊的結構和性質,被廣泛應用于藥物化學、有機化學、生物化學等方面。通過新的有機化學反應,可將炔烴及其氫疊氮化產物轉化為具有生物活性的物質,這在藥物分子的合成過程中的應用也極其重要�；谌矡N的雙磺化及其氫疊氮產物的環(huán)合反應可制備一系列重要有機分子,但目前為止這種研究還不夠充分,仍待繼續(xù)研究。本論文的具體研究如下:（1）銅催化炔烴的雙磺化反應一價銅催化作用下,端炔和芳基亞磺酸鈉鹽一鍋法簡便高效的合成各種官能團取代的1,2-雙磺�；蚁╊惢衔�,該反應具有操作簡單,無需強氧化劑,不需要惰性氣氛等優(yōu)點,該策略為乙烯基砜的合成提供了一種新方法和新策略。（2）銅催化炔烴氫疊氮化產物的[1+1+1]環(huán)合反應基于用炔烴的氫疊氮化產物的高反應活性,發(fā)展了二價銅催化作用下炔烴的氫疊氮化產物烯基疊氮與氯仿的[1+1+1]環(huán)合反應,實現(xiàn)從烯基疊氮合成環(huán)丙烷衍生物的轉化,發(fā)展了一種烯基疊氮β-碳新型環(huán)合模式,建立了一種新的簡便高效合成環(huán)丙烷衍生物的方法。 

【文章來源】：山東師范大學山東省

【文章頁數(shù)】：112 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

2016年，Xu等人[30]開發(fā)了一種有效的硝酸銅介導的氯硝化反應，由簡單

山東師范大學碩士學位論文21第二章銅催化炔烴的雙磺化反應研究2.1研究背景2.1.1乙烯基砜概述乙烯基砜已在生物化學，藥物化學，材料科學和有機化學領域引起了廣泛的重視[67]。其中1，2-雙磺酰基乙烯被認為是一種極為重要的有機砜分子[68-69]，并且其可以作為通用的有機合成子應用于有機合成中，例如環(huán)加成反應[70]、自由基消除[71]和1，2-重排反應[72]。迄今為止，已經有氧化[73]，縮合[74]和加成反應在內的幾種經典方法來合成1，2-雙磺酰基乙烯。然而，這些現(xiàn)有方法存在原料需預活化，反應條件苛刻和合成步驟繁瑣等局限。因此我們發(fā)展了一種在銅催化作用下，從非活化端炔出發(fā)簡便高效的合成1,2-雙（芳基磺酰基）乙烯的雙官能化反應。2.1.2乙烯基砜的研究進展2.1.2.1單砜化反應合成烯基砜早在1983年，Kamigata等人[75]報道了一種利用釕催化合成烯基砜的新方法，作者通過芳烴磺酰氯與烯烴反應，在釕（II）絡合物的催化下，實現(xiàn)烯基砜的合成（圖2-1）。圖2-1釕催化烯烴的單砜化反應

山東師范大學碩士學位論文222012年，Yadav課題組[76]還報道了一種綠色的合成乙烯基砜的方法，該方法從末端環(huán)氧化物和亞磺酸鈉出發(fā)合成乙烯基砜。但是，大多數(shù)情況下會獲得兩種區(qū)域異構體（直鏈和支鏈乙烯基砜）（圖2-2）。圖2-2溴化鋰催化環(huán)烷烴的單砜化反應2014年，Taniguchi課題組[77]發(fā)現(xiàn)在銅的催化下炔烴與亞磺酸鈉可以發(fā)生磺酰化反應生成區(qū)域和立體選擇性的（E）-烯基砜。當使用CuCl催化劑時，加氫磺酰化反應順式地進行，并且以優(yōu)異的產率生成（E）-烯基砜。相反，當使用CuI催化劑，并在鹵化鉀的存在下，反應反式地進行，生成了（E）-β-鹵代烯基砜（圖2-3）。圖2-3銅催化炔烴的單砜化反應2014年，Wang等人[78]報道了一種通過在炔烴中添加亞磺酸來合成烯基砜的方法。該方法以二甲醚為溶劑，醋酸銅為催化劑，在60℃條件下進行選擇性加氫磺化反應生成烯基砜產物（圖2-4）。圖2-4銅催化炔烴的單砜化反應同年，Jiang課題組[79]開發(fā)了一種新型的綠色合成烯基砜的方法。該作者


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