本論文從簡單的芳香醛、酮類化合物出發(fā),經(jīng)由Aldol縮合反應(yīng)和Krohnke吡啶合成反應(yīng),制備出一系列查爾酮類和2,4,6-三芳基吡啶類有機(jī)小分子發(fā)光材料,并可作為有效的有機(jī)配體用于構(gòu)筑結(jié)構(gòu)和功能多樣的金屬有機(jī)框架（MOFs）材料和配位聚合物（CPs）材料。三個位置異構(gòu)的含咪唑并[1,2-a]吡啶基團(tuán)（IP）的吡啶衍生物記作IP-2-Py,IP-3-Py,IP-4-Py,三個查爾酮型配體記作L1,HL2,HL3,三個剛性吡啶羧酸配體記作HL4,HL5,H2L6。共合成了 13 個MOFs/CPs材料,分別記作[ZnCl2（L1）2]（1）、[Zn（L2）2]n（2）、[Zn（L3）2（H2O）]n（3）、[Cd（L3）2（H2O）]n（4）、[Mn（L3）2（H2O）4]（5）、{[Zn（L4）2]·2DMF}n（6 or USTC-5）、{[Co（L5）2]·0.6DMA·1.5H2O}n（7 or USTC-2）、{[Zn（L5）2]·0.6DMA·1.5H2O}n（8 or USTC-3）、{[Co2（L6）2（H2O）]·0.6DMF·8H2O}n（9 or USTC-4）、[... 

【文章來源】：中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：108 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１金屬有機(jī)框架的應(yīng)用領(lǐng)域??

．８斯％的（：０２氣體（約合４．９５１１１１１１〇丨＆１）。高分辨？＼１１０技??術(shù)證實了配體的Ｃ（３）－Ｎ０２鍵與＜：０２的氧原子之間存在的主客體相互作用，表明??硝基官能化可作為提高ＭＯＦｓ材料對Ｃ０２捕獲能力的有效策略。??２０１９年，何亞兵課題組［１４＿１５］先后合成了氨基吡啶官能化和內(nèi)酰胺官能化的??四羧酸配體，分別與二價銅離子配位得到兩例具有Ｌｅｗｉｓ堿位點的ＭＯＦｓ材料??ＺＪＮＵ－９８和ＺＪＮＵ－９９，均表現(xiàn)出杰出的Ｃ０２吸附能力和Ｃ０２／ＣＨ４選擇性吸附性??能（如圖１．２所示）。在２７８?Ｋ和１?ａｔｍ條件下，ＺＪＮＵ－９８對Ｃ０２的吸附量為１６５．５??ｃｍ、＇?Ｃ０２／ＣＨ４的選擇性為７．２?（Ｃ０２／ＣＨ４：Ｖ／Ｖ?＝?５０／５０）。在相同測試條件下，??ＺＪＮＵ－９９?對?Ｃ０２?的吸附量為?１６０．７?ｃｍ３?ｇ＇１，?Ｃ０２／ＣＨ４?的選擇性為?９．２（Ｃ０２／ＣＨ４：?Ｖ／Ｖ??＝?５０／５０）。????＂?＇??７４＾?ＺＭｔＭ?＾?１？６｜?—???＊ｆ????？?ｍ?｜?Ｍ，＾?？ｘｎ?＾?１?ｗ?？????＊＊??Ｏ?２００?Ｍ？你?ＩＣＯ?ｔ４９■＂＂＂Ｍ１８?＇?１００?＇?�。�?°?＊？?Ｍ?４Ｍ?ｍ?ｍ?Ｕ?＿＊Ｍ?Ｍ?一??ｐ（ｍｎ？Ｈｇ）?ｐ（ｋＰｉ）??圖１．２?ＺＪＮＵ－９８?（左）和ＺＪＮＵ－９９?（右）的Ｃ０２氣體吸附性能與Ｃ０２／ＣＨ４分離性能??１．２．２發(fā)光材料??許多金屬有機(jī)框架都能表現(xiàn)出卓越的光致發(fā)光性能，因而被用作新穎的發(fā)光??材料。金屬離子、有機(jī)配體和客體分子，都能影響ＭＯＦｓ

?第一章緒論???同年，李靜等人ｔ２３］合成了一例具有溶劑誘導(dǎo)的發(fā)光性能改變的Ｂｉ－ＭＯＦ材料??ＬＭＯＦ－４０１。在３６０ｎｍ激發(fā)下，ＬＭＯＦ－４０１表現(xiàn)出強(qiáng)烈的藍(lán)光發(fā)射，最大發(fā)射波??長為４５９?ｎｍ，量子產(chǎn)率為５７％。在真空去除骨架孔道內(nèi)與配位的ＤＭＦ分子后，??發(fā)射峰紅移至５５３?ｎｍ，表明發(fā)射的是黃光，量子產(chǎn)率也提高到７４％。??２０１７年，蘇成勇團(tuán)隊［２４］以單層稀土?ＭＯＦ作為晶種，通過不同稀土離子ＭＯＦ??的異質(zhì)同晶特性和液相各向異性外延生長策略，構(gòu)筑了一系列殼－核型和條帶型??的多層次異核稀土?ＭＯＦ單晶（如圖１．３所示）。在所得的ＭＯＦ晶體中，每種組??分都可以保持自己的發(fā)光特性，利用微區(qū)熒光探測技術(shù)，通過改變ＭＯＦ單晶的??位置或角度，可分別實現(xiàn)基于不同層稀土?ＭＯＦ的發(fā)光顏色調(diào)控。??ＢＭＨＢＢＭＭｌｉｍＭｉｇｉ—ｂｂ—ＢＰ—??圖１．３利用外延生長策略構(gòu)筑的多層次異核稀土?ＭＯＦ單晶??２０１９年，潘梅課題組［２５］分別將羅丹明Ｂ、藏紅Ｔ、陽離子桃紅ＦＧ等陽離子??染料封裝至金屬有機(jī)框架ＬＩＦＭ－ＷＺ－６中，通過調(diào)節(jié)染料的用量，在３６５ｎｍ紫外??光激發(fā)下，得到了能量下轉(zhuǎn)換的染料＠ＭＯＦ白光材料（如圖１．４所示）。在此基??礎(chǔ)上，該團(tuán)隊又借助近紅外光（７３０－８００ｍｎ）激發(fā)的雙光子過程，成功實現(xiàn)了能??量上轉(zhuǎn)換的白光發(fā)射。??ｇ）?二－ｊｌＶ?ｉ）?ＯＸ?Ｏ．ＯＳＨ?０．１?Ｘ?ＯＳ％?１％?Ｉ??圖１．４?ＬＩＦＭ－ＷＺ－６封裝染料實現(xiàn)ＭＯＦ的發(fā)光顏色調(diào)控??４??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Influence of temperature on metal-organic frameworks[J]. Yin-Xia Sun,Wei-Yin Sun.  Chinese Chemical Letters. 2014(06)
[2]Cd（Ⅱ）—米諾膦酸配合物的制備與表征實驗[J]. 殷文宇,馬運聲.  廣州化工. 2013(12)



本文編號：3457512