眾所周知,多重氫鍵陣列在超分子化學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,并且近年來,大量的化學(xué)家致力于研究穩(wěn)定性強和聚合度高的多氫鍵陣列超分子聚合物。Leigh課題組第一次在實驗上合成出AAAA和DDDD型氫鍵單體（D:氫鍵受體;A:氫鍵受體）,在不同環(huán)境中皆可以生成結(jié)合常數(shù)較大的多氫鍵陣列二聚體,并將這一系列結(jié)構(gòu)成功的應(yīng)用于超分子化學(xué)領(lǐng)域。為了進一步研究對氫鍵本質(zhì)及其強度的影響因素,我們通過使用DFT方法研究了相應(yīng)聚合物的電子結(jié)構(gòu)及其穩(wěn)定性,并定量計算了二級靜電作用、氫鍵數(shù)目、X-H…Y氫鍵中X原子的電負(fù)性及數(shù)目、溶劑極性等因素對氫鍵單體聚合過程的影響。具體工作內(nèi)容如下：1.我們對基于含有氫鍵給體N-H和受體N原子的氫鍵結(jié)合單元形成的多重氫鍵陣列進行理論研究。應(yīng)用密度泛函理論討論了二級靜電作用、氫鍵數(shù)目、溶劑極性對聚合物穩(wěn)定性的影響。結(jié)果顯示,向氫鍵給體陣列兩端引入兩個N-H鍵,使分子間相鄰氫鍵陣列間的二級靜電吸引力增強,聚合物的結(jié)合能提高了6.28kcal/mol,聚合自由能降低了7.07 kcal/mol;向受體陣列兩端引入兩個N原子,同樣使二級靜電吸引力增加,導(dǎo)致形成二聚體的穩(wěn)定性增強。頻率和NBO分... 

【文章來源】：東北師范大學(xué)吉林省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：64 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１?（ａ）傳統(tǒng)的聚合物結(jié)構(gòu)（ｂ）超分子體系示意圖Ｗ??１??

２．３丄１幾何結(jié)構(gòu)和頻率??表２．３列出了氨鍵給體厶２和氨鍵受體《，６，?Ｃ，Ｌ義及它們所形成的四種二重氨鍵??陣列／ａ，?２ａ，７６，八中氨鍵的結(jié)構(gòu)參數(shù)。由圖２．１可知，目前研究的所有結(jié)構(gòu)都屬于對??稱結(jié)構(gòu)，且單體形成的二聚體皆為二重氨鍵陣列，所Ｗ我們只分別選取每種結(jié)構(gòu)中的一??條分子內(nèi)和分子間Ｎ－Ｈ…Ｎ鍵進行討論。??１８??

由表３．７數(shù)據(jù)可知，單體ｂ，ｅ，ｆ的最大吸收波長分別為２８７．５８?ｎｍ，２５９．５０?ｎｍ，２３７．１５??ｎｍ，相應(yīng)二聚體?２ｂ，２ｅ，２ｆ?的數(shù)值為?４０６．６７?ｎｍ，?４０１．３６?ｎｍ，６００．７８?ｒｎｎ，表明二聚導(dǎo)??致最大吸收波長的明顯紅移。圖３．４表明，單體２的紫外吸收光譜中原來有Ｈ個吸收峰，??當(dāng)通過分子間氯鍵作用形成二聚體２ｂ，２ｅ，２ｆ后，吸收峰數(shù)目減少到兩個，同時吸收??峰對應(yīng)的最大吸收波長向長波方向移動。本文單體和二聚體的紫外－可見吸收光譜差別??之處，未來可為實驗上聚合物的識別及其聚合過程的程度提供有力的分析。??４５??

【參考文獻】：
期刊論文
[1]量子理論的誕生和發(fā)展——從量子論到量子力學(xué)[J]. 彭桓武.  物理. 2001(05)



本文編號：3454131