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氮氧混合配體骨架結(jié)構(gòu)對鑭錒系元素溶液配位化學(xué)的影響研究

發(fā)布時(shí)間:2021-10-21 10:17
  在閉式核燃料循環(huán)中,分離-嬗變(P-T)是目前最先進(jìn)的核廢料處理方法。在嬗變之前,必須進(jìn)行鑭系和次錒系元素的分離。近年來,一些含有配位原子氮、氧、硫和磷等的萃取劑在溶劑萃取中得到了廣泛的研究,其中芳香性氮氧混合配體是萃取劑的研究熱點(diǎn)。芳香性氮氧羧酸配體及其酰胺衍生物的萃取分離性能已有大量的研究工作,主要是從酰胺基團(tuán)取代基對萃取劑與錒系元素萃取能力和選擇性影響進(jìn)行研究。然而配體結(jié)構(gòu)與錒系元素溶液配位化學(xué)之間的關(guān)系鮮見報(bào)道。本論文首先研究了噠嗪-3-羧酸(PZ)與UO22+的絡(luò)合熱力學(xué)性質(zhì)。通過紫外光譜滴定和微量熱滴定手段,得到了和鈾酰離子絡(luò)合的穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合反應(yīng)的焓變。1:2和1:3的PZ/U(VⅥ)絡(luò)合物結(jié)果已經(jīng)通過單晶衍射手段證實(shí)。然而,熱力學(xué)數(shù)據(jù)表明PZ和U(V1)的絡(luò)合作用為熵驅(qū)動,而PA和U(VⅥ)的絡(luò)合作用為熵和焓共同驅(qū)動。與2-吡啶甲酸(PA)比較,PZ中3位的N原子的共軛效應(yīng)降低了 2位N原子的堿性,因此,PZ和U(VⅥ)的絡(luò)合能力弱與PA。設(shè)計(jì)了 2,2’-聯(lián)吡啶-6,6’-二甲酸(BiPDA)和它的結(jié)構(gòu)相似化合物3,3’-二甲基2,2’-聯(lián)吡啶-6,6’-二甲酸及1,... 

【文章來源】:中國工程物理研究院北京市

【文章頁數(shù)】:123 頁

【學(xué)位級別】:博士

【部分圖文】:

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020-2050年全球核電總發(fā)電盆預(yù)側(cè)

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圖1-6幾種三足型酰胺莢醚萃取劑??

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]酰胺型開鏈冠醚稀土配合物的研究[J]. 柳士霞,劉偉生,譚民裕.  甘肅教育學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 1998(01)
[2]硝酸鈾酰與TDD配合物的合成及性質(zhì)研究[J]. 劉偉生,譚民裕,譚干祖.  核化學(xué)與放射化學(xué). 1994(04)



本文編號:3448780

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