α-酮酯結(jié)構(gòu)中帶有相鄰羰基和酯基兩種官能團,化學(xué)性質(zhì)很活潑,在有機合成中是一種非常重要的中間體。因此,探索α-酮酯新的合成方法具有重要的研究價值。本文對氧氣氧化α-重氮酯為α-酮酯的反應(yīng)進行了探索,包含如下三個部分的內(nèi)容。第一部分,綜述了α-酮酯的合成方法,包括α-羥基酯氧化法、α-重氮酯氧化法、苯乙酸酯氧化法、苯乙烯氧化法、端基炔溴氧化法、草酸衍生物合成法、β-酮酸酯氧化法等。第二部分,α-重氮酯氧化α-酮酯的方法中大多采用的氧化劑是二甲基雙環(huán)氧乙烷和氮氧化物,我們研究了氧氣氧化α-重氮酯的反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)以氧氣作為氧源,碘化亞銅作為催化劑,50 ^oC下α-重氮酯以較高的產(chǎn)率轉(zhuǎn)化為α-酮酯。該反應(yīng)對吸電子與缺電子的芳基α-重氮酯都適用。我們用高分辨質(zhì)譜對反應(yīng)機理進行了研究,推測該反應(yīng)經(jīng)金屬銅卡賓中間體與氧氣反應(yīng)最終生成目標(biāo)產(chǎn)物。第三部分,氧氣氧化β-酮-α-重氮酯的反應(yīng)中,發(fā)現(xiàn)沒有得到預(yù)期的三羰基化合物,而是得到了α-酮酯。該反應(yīng)對苯甲酰乙酸酯和1,3-二酮衍生的重氮化合物均適用,可以以較高產(chǎn)率轉(zhuǎn)化為α-酮酯和1,2-二酮。據(jù)此我們推測反應(yīng)機理為:β-酮-α-重氮... 

【文章來源】：蘭州交通大學(xué)甘肅省

【文章頁數(shù)】：101 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1 α-酮酯的合成現(xiàn)狀
    1.1 引言
    1.2 α-酮酯的合成方法
        1.2.1 α-羥基酯氧化法
        1.2.2 苯乙烯氧化法
        1.2.3 端基炔溴氧化法
        1.2.4 酮氧化法
        1.2.5 以草酸酯及草酰氯為原料合成α-酮酯
        1.2.6 苯乙酸酯氧化法
        1.2.7 α-重氮酯氧化法
        1.2.8 β-酮酸酯氧化法
        1.2.9 其它方法
    1.3 小結(jié)
2 氧氣氧化α-重氮酯為α-酮酯的研究
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 條件篩選
        2.2.2 底物拓展
        2.2.3 機理推測
    2.3 實驗部分
        2.3.1 原料制備
        2.3.2 α-重氮酯的合成
        2.3.3 α-重氮酯氧化為α-酮酯的制備方法
        2.3.4 核磁數(shù)據(jù)
    2.4 小結(jié)
3 氧氣氧化2-重氮-1,3-二羰基化合物為1,2-二羰基化合物的研究
    3.1 引言
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 條件篩選
        3.2.2 底物拓展
        3.2.3 機理推測
    3.3 實驗部分
        3.3.1 原料制備
        3.3.2 42a-42m的核磁數(shù)據(jù)
        3.3.3 β-酮-α-重氮酯氧化為α-酮酯的制備方法
        3.3.4 44a-44h的核磁數(shù)據(jù)
    3.4 小結(jié)
結(jié)論
致謝
參考文獻
附錄
攻讀學(xué)位期間的研究成果


【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3447639