該論文研究了兩種重氮膦酸酯與4-取代環(huán)己酮的不對稱擴環(huán)的方法:第一種,在堿催化下,重氮膦酸酯與酮經(jīng)Aldol反應(yīng)生成消旋β-羥基重氮膦酸酯化合物,可以達到中等偏上的收率,并在系列手性路易斯酸或者布朗斯酸催化下,試圖經(jīng)頻哪醇重排反應(yīng)實現(xiàn)對映選擇性的擴環(huán)去對稱化,生成七元環(huán)酮,卻未獲得好的結(jié)果;第二種,在手性路易斯酸催化下,經(jīng)Aldol/擴環(huán)串聯(lián)反應(yīng)實現(xiàn)4-取代環(huán)己酮的去對稱化。通過對路易斯酸和手性配體的篩選,以及反應(yīng)條件的優(yōu)化,建立起反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件:以3,3,-碘取代的手性聯(lián)二萘酚和BF₃·Et₂O生成的絡(luò)合物為催化劑,在4?MS存在下,于-20 ^oC反應(yīng)5天,以較好的收率、高達91%ee獲得具有兩個手性中心的七元環(huán)庚酮。該論文為獲取光學(xué)活性的2-膦酰環(huán)庚酮建立了新的方法。 

【文章來源】：西南大學(xué)重慶市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：110 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
前言
第1章 文獻綜述
    1.1 重氮化合物與酮的一碳同系化反應(yīng)研究進展
        1.1.1 酮與(取代)重氮甲烷的一碳同系化反應(yīng)
        1.1.2 酮與α-重氮酮、酯及其衍生物的同系化反應(yīng)
        1.1.3 酮與單取代重氮化合物的不對稱同系化反應(yīng)
        1.1.4 酮與二取代重氮化合物的不對稱同系化反應(yīng)
    1.2 α-重氮膦酸酯作為親核試劑參與的不對稱親核加成反應(yīng)研究進展
    1.3 環(huán)酮的去對稱化反應(yīng)研究進展
        1.3.1 Michael 加成反應(yīng)
        1.3.2 Aldol反應(yīng)
        1.3.3 Friedl?nder縮合反應(yīng)
        1.3.4 Baeyer-Villiger(BV)氧化反應(yīng)
        1.3.5 其他反應(yīng)
    1.4 文獻總結(jié)
第2章 重氮膦酸酯與4-取代環(huán)己酮不對稱擴環(huán)反應(yīng)的研究
    2.1 課題的提出與設(shè)計
    2.2 兩步反應(yīng)實現(xiàn)取代環(huán)己酮與重氮膦酸酯不對稱擴環(huán)反應(yīng)研究
        2.2.1 Aldol反應(yīng)研究
        2.2.2 不對稱頻哪醇重排反應(yīng)的研究
    2.3 手性路易斯酸催化的重氮膦酸酯與4-取代環(huán)己酮的不對稱Aldol/擴環(huán)串聯(lián)反應(yīng)研究
        2.3.1 催化劑的設(shè)計
        2.3.2 路易斯酸催化的取代環(huán)己酮與重氮膦酸酯不對稱 Aldol/擴環(huán)串聯(lián)反應(yīng)研究
    2.4 底物適用性探究
    2.5 小結(jié)
第3章 實驗部分
    3.1 實驗儀器與試劑
    3.2 底物合成
        3.2.1 重氮膦酸酯的合成
        3.2.2 取代環(huán)己酮的合成
    3.3 手性配體的合成
        3.3.1 配體98-101,104-105的合成
        3.3.2 配體106的合成
        3.3.3 配體107的合成
        3.3.4 配體108的合成
        3.3.5 配體109的合成
        3.3.6 配體110的合成
        3.3.7 配體111的合成
        3.3.8 配體113的合成
        3.3.9 配體114的合成
        3.3.10 配體115的合成
        3.3.11 配體116的合成
        3.3.12 配體117的合成
        3.3.13 配體118的合成
        3.3.14 配體 119--140 的合成
        3.3.15 配體141的合成
        3.3.16 配體142的合成
        3.3.17 配體143的合成
        3.3.18 配體144的合成
        3.3.19 配體145的合成
        3.3.20 配體146的合成
        3.3.21 配體119的合成
    3.4 兩步反應(yīng)的一般操作方法
        3.4.1 Aldol 反應(yīng)一般操作方法
        3.4.2 重排反應(yīng)一般操作方法
    3.5 擴環(huán)反應(yīng)的一般操作方法
    3.6 部分化合物表征
第4章 全文總結(jié)
參考文獻
附錄一 部分化合物譜圖
附錄二 碩士期間論文發(fā)表情況
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
[1]α-重氮膦酸酯研究進展[J]. 苗志偉,蔡巖,葛海紅,付嘉欣,木尼熱·阿布都克力木.  有機化學(xué). 2016(05)



本文編號：3440678