作為一類重要的特種高分子材料,共聚聚芳醚因具有優(yōu)異的綜合性能,在航空航天、船舶艦艇、電子電氣、機械化工、軌道交通等軍事國防及民用高新技術(shù)領(lǐng)域已獲得應(yīng)用。作為結(jié)構(gòu)材料使用的共聚聚芳醚,具有突出的力學(xué)性質(zhì)與耐熱性能,但其加工難度較大,成本較高,目前主要應(yīng)用在高端制造業(yè)領(lǐng)域。開展該類高性能高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能研究,特別是拓展其作為特種功能高分子材料的應(yīng)用范圍,進一步提升其附加值,對促進共聚聚芳醚的可持續(xù)性發(fā)展具有重要的現(xiàn)實意義。聚芳醚腈（PEN）和聚芳醚砜（PES）是兩種典型的聚芳醚特種高分子,本文圍繞聚芳醚腈砜共聚物（PENS）的結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系,首先合成無規(guī)共聚聚芳醚腈砜,確定了共聚物合成工藝;然后,通過分子設(shè)計進一步合成了兩親性嵌段共聚聚芳醚腈砜（amPENS）,并建立了以嵌段共聚物為原料制備本征熒光聚合物微球的實驗方法;最后,通過稀土離子配位獲得具有多波段熒光發(fā)射性質(zhì)的交聯(lián)型熒光聚合物微球,為聚芳醚腈砜熒光高分子在生物檢測與光學(xué)防偽中的應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。具體研究內(nèi)容如下:（1）以2,6-二氯苯甲腈,4,4’-二氯二苯砜和雙酚A為原料,通過親核取代反應(yīng)合成了一系列氰基與砜基不同比例的聚芳醚... 

【文章來源】：電子科技大學(xué)四川省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：82 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

聚芳醚腈的通用結(jié)構(gòu)式

第一章緒論3不同狀態(tài)下熒光性能，對拓展其在熒光功能材料領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要意義。（a）（b）圖1-2聚芳醚腈在紫外燈下的熒光圖片[4]。（a）溶液；（b）薄膜聚芳醚腈作為熒光材料的研究尚處于起步階段。電子科技大學(xué)的唐海龍[4]通過將不同的雙酚單體與酚酞啉共聚制備得到一系列的熒光性聚芳醚腈，并證明該系列聚芳醚腈由于結(jié)構(gòu)中存在的大量苯環(huán)導(dǎo)致在280-330nm范圍內(nèi)具有強烈的紫外吸收，并在365nm激發(fā)光作用下其在415-428nm的藍光波段具有熒光發(fā)射。王盼[16]繼續(xù)采用酚酞啉與2,6-二氯苯甲腈縮聚合成聚芳醚腈，對其進行了更細致的研究，通過改變不同條件的研究發(fā)現(xiàn)，該類型的聚芳醚腈的熒光性能受到有機溶劑、pH值、濃度、分子量等的影響，如隨著pH值增大，熒光增強并且熒光發(fā)射峰藍移；在較低濃度0.05-10mg/mL時，分子量越高，熒光越強。此外，李楓[17]在與聚芳醚腈具有相似結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮中引入四苯乙烯基團制備得到具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光效應(yīng)的兩親性聚芳醚酮共聚物，并在一定條件下使其自組裝得到一系列球形膠束，研究表明該球形膠束具有較強的熒光強度和較長的熒光壽命。王海君[18]則制備得到了含均三嗪結(jié)構(gòu)聚芳醚微球，同時證明其具有良好的熱穩(wěn)定性和光學(xué)性能�；诂F(xiàn)有的研究，聚芳醚腈作為一種具有熒光性能的特種高分子材料進行開發(fā)具備以下優(yōu)勢：1）合成過程簡單，無貴金屬殘留影響熒光性能；2）易于調(diào)整的分子結(jié)構(gòu)，其熒光性能的調(diào)控只需要調(diào)節(jié)雙酚單體的種類或是引入不同的功能基團即可實現(xiàn)；3）出色的耐高溫、耐化學(xué)腐蝕、耐輻射等性能，可以在苛刻的環(huán)境中使用；4）氰基的潛在交聯(lián)性能，可與其他功能性材料復(fù)合得到更豐富的熒光性能；5）優(yōu)秀的可加工性和穩(wěn)定性，多種形態(tài)（如溶液、纖維和薄膜）下都具備熒光性能。1.2聚芳?

電子科技大學(xué)碩士學(xué)位論文41-3所示，其中Ar為二元酚，圖中僅列出部分常見結(jié)構(gòu)。其大分子主鏈上大量的砜基以及與之相連的苯環(huán)為剛性結(jié)構(gòu)，從而使聚芳醚砜具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性、振動穩(wěn)定性和機械強度[19]；同時柔性基團醚鍵又提供了良好的柔韌性和抗沖擊性[20]。因此，聚芳醚砜作為又一種高性能（高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、耐酸堿、耐高溫、高強度）特種高分子材料，廣泛應(yīng)用于涂料、氣體分離膜、廢水處理以及食品和飲料包裝，還有汽車，航空航天，微電子和醫(yī)療應(yīng)用等方面[21,22]。圖1-3聚芳醚砜的通用結(jié)構(gòu)式1.2.1聚芳醚砜研究進展聚芳醚砜是在1972年英國ICI公司首先開發(fā)的一種具備優(yōu)異的綜合性能的熱塑性高分子材料。1981年以后，聚芳醚砜的生產(chǎn)量及品種迅速增加，主要生產(chǎn)廠家包括有英國ICI公司、德國BASF公司的ulfrason、美國3M公司的Astyel以及還包括日本公司的一些產(chǎn)品。進入19世紀80年代以來，聚芳醚砜已進入高速增長期，其應(yīng)用領(lǐng)域仍在不斷擴大。ICI公司的生產(chǎn)規(guī)模已從1981年的1000t/a擴大到1985年的2000t/a[23]。雖然聚芳醚砜在國外很早就被開發(fā)并投入工業(yè)化生產(chǎn)，但由于聚芳醚砜具有優(yōu)異的性能并且具有軍用價值，因此我國在聚芳醚砜的研究上被國外長期封鎖。為了不受國外限制，滿足我國軍工和民用高新技術(shù)對高性能材料的需求，從20世紀70年代初開始，國內(nèi)許多單位就開始采用不同的方法攻克聚芳醚砜的研究難題，主要包括單酚本體熔融聚合法（武漢大學(xué)）；單酚溶液脫鹽法（復(fù)旦大學(xué)）；雙酚溶液脫鹽法（吉林大學(xué)和長春應(yīng)用化學(xué)所）[24]，其中長春應(yīng)用化學(xué)所和吉林大學(xué)的研究較為突出。從“七五”計劃起步，到國家重點攻關(guān)計劃和“863”計劃中進行立項，再到“九五”末，吉林大學(xué)特種工程塑料研究中心已經(jīng)逐步實現(xiàn)了聚芳醚砜樹脂3


本文編號：3433652