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基于含氮雜環(huán)羧酸類配體構(gòu)筑的功能配合物及其性能研究

發(fā)布時間:2021-10-07 09:14
  金屬有機框架(MOFs)又叫配位聚合物,簡稱配合物,是近些年涌現(xiàn)出的多孔材料之一,由于其結(jié)構(gòu)多樣以及功能易調(diào)整的獨特屬性而迅猛發(fā)展。MOFs指金屬節(jié)點和有機配體連接體以配位鍵的方式鍵合,形成的具有規(guī)則形狀的周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)晶態(tài)材料。含氮雜環(huán)羧酸類配體,具有配位能力強、配位方式靈活、易于通過改變實驗條件而實現(xiàn)結(jié)構(gòu)各異的配位聚合物的可控組裝等優(yōu)點,因此由這類配體構(gòu)筑的配位聚合物在其結(jié)構(gòu)與性能等方面的研究備受關(guān)注。另外,輔助配體的添加,能夠豐富配位聚合物的結(jié)構(gòu)類型。本文選取了4-(1,3-二唑-1-基)間苯二甲酸(配體1)和4-(1,3,5-三唑-1-基)間苯二甲酸(配體2)為配體,成功合成7例配位聚合物,并對其化學穩(wěn)定性、熒光、磁性等性能進行了研究。論文的主要內(nèi)容如下:第一章簡述配位化學的發(fā)展史,歸納總結(jié)功能配位聚合物的設(shè)計、合成思路以及目前功能配位聚合物的研究現(xiàn)狀。最后介紹本論文的選題意義和研究進展。第二章通過配體4-(1,3-二唑-1-基)間苯二甲酸配體與稀土金屬鹽[Ln(III)=Tb(1)、Eu(2)、Dy(3)]構(gòu)筑了三例功能配合物1-3。結(jié)構(gòu)分析表明它們均為3D結(jié)構(gòu)配合物。并著重... 

【文章來源】:西北大學陜西省 211工程院校

【文章頁數(shù)】:67 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

基于含氮雜環(huán)羧酸類配體構(gòu)筑的功能配合物及其性能研究


[(CoCl3)·6NH3]的分子結(jié)構(gòu)示意圖

類型,聚合物


西北大學碩士學位論文2形由此展開[3]。在配位化學領(lǐng)域的研究,隨著新興技術(shù)(X-射線衍射技術(shù)和波普技術(shù))的崛起,科研工作者才進入到功能配位聚和物的微觀領(lǐng)域。在理論解釋配合物成鍵本質(zhì)的道路上,多位科學家在理論成型的道路上做出了杰出的貢獻,這其中包括但是不限于:西奇維克提出了有效原子序數(shù)法則、鮑林得到價鍵理論、范弗里克發(fā)現(xiàn)配位場理論。這些理論幫助人們更加全面且透徹地理解配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。1.2對于功能配位聚合物的概述“配位聚合物”的概念最早由R.羅伯森(R.Robson)在二十世紀末的美國化學學會上提出。目前,在各種研究領(lǐng)域中都活躍著具有特定功能且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的MOFs,MOFs的優(yōu)點在于幾乎不受連接體類型的限制。有機配體和中心金屬的多樣有效組合,使配位聚合物不僅結(jié)構(gòu)多樣,進而衍生出其多種性質(zhì)和功能而廣泛用于諸多領(lǐng)域[5-8]。研究MOFs的主要手段是分析配體和中心金屬離子的結(jié)構(gòu)特征及其性質(zhì)。1.3功能配位聚合物的類別1.3.1功能配位聚合物的結(jié)構(gòu)類別通常會根據(jù)MOFs材料在空間結(jié)構(gòu)上的存在方式,對其進行0D,1D,2D以及3D空間構(gòu)型的劃分。其中一維鏈結(jié)構(gòu)是配位聚合物在空間位置a,b,c或其他任意一方向上,有機配體和金屬離子進行的組合延伸。圖1.2展示了常見的不同類型一維鏈結(jié)構(gòu)。圖1.2常見的不同類型一維鏈二維層狀結(jié)構(gòu)是在ab/bc/ac平面具有高度規(guī)則有序且無限延伸的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),它相對于一維結(jié)構(gòu)來說,具有更加豐富的結(jié)構(gòu)形態(tài),并且可以通過穿插纏繞形成三維結(jié)構(gòu)。下圖是常見的不同類型二維鏈結(jié)構(gòu)與穿插形成的2D與3D結(jié)構(gòu)。

二維圖,二維,類型,性能


第一章緒論3圖1.3常見的不同類型二維鏈結(jié)構(gòu)圖1.4常見的2D層狀結(jié)構(gòu)和2D穿插結(jié)構(gòu)配合物三維配合物在結(jié)構(gòu)和性能的復(fù)雜性,多樣性,穩(wěn)定性等方面都是前兩種無法比擬的。具有較為優(yōu)越的性質(zhì),比如高孔隙率、高比表面積等[9-16]。下圖為常見3D結(jié)構(gòu)。圖1.5常見的3D結(jié)構(gòu)1.3.2功能配位聚合物的功能類別近年來,對配位聚合物進行了大量的性能研究,這些性能主要集中在光、磁、電、催化、傳感、手性拆分、氣體儲存和分離等方面[17]。下文主要從熒光材料、磁性材料、

【參考文獻】:
期刊論文
[1]化學自組裝之路:我們能夠走多遠?[J]. 黎占亭.  科學通報. 2016(26)
[2]多孔配位聚合物晶態(tài)轉(zhuǎn)換研究進展[J]. 殷政,曾明華.  中國科學:化學. 2011(11)



本文編號:3421767

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