稀土配合物因其在發(fā)光和磁性方面的潛在應用價值,一直是近年來的研究熱點,尤其是稀土發(fā)光材料和單分子磁體的研究。鑒于此,本文以8-羥基喹啉衍生物為配體,β-二酮為輔助配體,設計并合成了12例雙核稀土配合物,主要研究其近紅外發(fā)光性能以及溶劑對磁行為的影響。主要成果如下:1.以2-甲�；�-8-羥基喹啉縮2-氨基苯甲酰肼席夫堿（H₂L）為配體,稀土二苯甲酰甲烷鹽為輔助配體,共設計合成了9例雙核稀土配合物,[Ln₂（dbm）₂L₂（DMF）₂]·2DMF（Ln=Nd（1）,Eu（2）,Tb（3）,Dy（4）,Er（5）,Yb（6））、[Ln₂（dbm）₂L₂（CH₃OH）₂]·2CH₃OH（Ln=Dy（7）,Yb（8））和[Dy₂（dbm）₂L₂（C₂H₅

【文章來源】：天津大學天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：80 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

三元配合物2·Yb·8-HQS的結構圖和近紅外發(fā)射譜圖

圖 1-1 三元配合物 2·Yb·8-HQS 的結構圖和近紅外發(fā)射譜圖Fig. 1-1 The structure of 2·Yb·8-HQS and NIR emission spectrum (λex= 360 nm) of 2·Yb·8-HQS(5 ×10 5M).2016 年 Hou[26]課題組通過將 Yb3+的配合物負載到 PMMA 上，獲得了一系列具有近紅外發(fā)光性質的薄膜，它們可以將紫外光和可見光通過能量傳遞使 Yb3+離子在近紅外區(qū)域產(chǎn)生特征發(fā)射峰。高的透明度、良好的熱穩(wěn)定性和獨特的加工性能使其在制備高效的硅太陽能電池方面具有廣闊的應用前景。同年本課題組[27]以 8-羥基喹啉衍為配體與 Nd3+離子合成了一例具有近紅外發(fā)光性質的雙核釹配合物[Nd2(dbm)4(OQ)2(CH3OH)2]，其結構如圖 1-2 所示。在近紅外發(fā)射圖譜的三個發(fā)射帶中，1060 nm 處的發(fā)射峰最強，歸屬于4F3/2→4I11/2的躍遷，顯示了它在激光領域潛在的應用價值。

天津大學碩士學位論文與此同時，一些研究也表明，8-羥基喹啉類配合物具有很好的磁學性質，尤其是在構筑單分子磁體方面表現(xiàn)出了較大的優(yōu)勢。近年來，與 8-羥基喹啉類配合物磁性研究相關的文獻也相繼被報道。2016 年本課題組[28]利用 8-羥基喹啉衍生物與稀土β-二酮鹽反應，合成了兩例線型四核鏑配合物[Dy4(dbm)8L2(DMF)2] (1)和[Dy4(dbm)8L2(C2H5OH)2]·3C2H3N(2)。磁性研究表明兩者都具有單分子磁體行為，但是在零直流場下具有不同的磁弛豫行為。如圖 1-3 所示，與配合物 1 相比，配合物 2 沒有出現(xiàn)峰值，這是由于配合物的磁弛豫行為受到了量子隧穿效應的影響。

【參考文獻】：
期刊論文
[1]發(fā)光稀土配合物材料的研究現(xiàn)狀與進展[J]. 陳安,劉振華.  廣東化工. 2017(20)
[2]稀土發(fā)光材料的研究進展[J]. 洪廣言.  人工晶體學報. 2015(10)
[3]稀土單分子磁體的研究進展[J]. 林雙燕,郭云南,許公峰,唐金魁.  應用化學. 2010(12)
[4]單分子磁體的研究進展[J]. 孟笑天,李永利,李保衛(wèi).  生物磁學. 2006(01)
[5]單分子磁體及其磁學表征[J]. 王慶倫,廖代正.  化學進展. 2003(03)

碩士論文
[1]稀土單分子磁體磁各向異性的理論研究[D]. 丁海燕.南京師范大學 2017
[2]幾種雙β-二酮化合物的合成、表征及其晶體結構[D]. 蔡文娟.云南師范大學 2015
[3]2-取代-8-羥基喹啉衍生物及其鋅—稀土雙金屬配合物的合成、結構及熒光性能研究[D]. 呂妍.浙江師范大學 2014



本文編號：3419055