本文運(yùn)用密度泛函理論（DFT）方法,計(jì)算研究了cADO酶催化長鏈脂肪醛轉(zhuǎn)化為烷烴的反應(yīng)機(jī)理。通過理論計(jì)算,我們提出了一條在熱力學(xué)上比較有利而且符合同位素標(biāo)記等實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)路線。計(jì)算的結(jié)果預(yù)測了外圍還原系統(tǒng)的電子在cADO酶催化反應(yīng)的過程中起著關(guān)鍵的作用,這對深入了解cADO酶的催化反應(yīng)機(jī)理有著重要的理論指導(dǎo)作用。本論文的第二個(gè)工作是研究輔助配體的電子性質(zhì)對錳氮配合物氧化活性的調(diào)控作用。通過采用一系列不同的取代基去取代錳氮配合物的輔助配體,找到自由基分別占據(jù)在金屬原子和配體環(huán)上的兩種氧化態(tài)結(jié)構(gòu)。最后,對在配體自由基作用下所形成的兩種氧化態(tài)結(jié)構(gòu)的關(guān)系進(jìn)行了總結(jié)。本文包括五個(gè)章節(jié)。第一章簡單介紹含鐵酶以及過渡態(tài)金屬氮化物的一些基本知識(shí);第二章描述計(jì)算化學(xué)理論以及過渡態(tài)理論的背景知識(shí)與計(jì)算軟件（ORCA）;第三章對cADO酶催化長鏈脂肪醛脫甲酰的反應(yīng)機(jī)理展開研究;第四章對輔助配體的電子性質(zhì)對錳氮配合物氧化活性的影響展開研究;第五章為本文的總結(jié)。 

【文章來源】：福建師范大學(xué)福建省

【文章頁數(shù)】：89 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１血紅素鐵酶與非血紅素鐵酶活性中心結(jié)構(gòu)的區(qū)別（ａ）血紅素蛋白Ｐ４５０ｃａｍ??的結(jié)構(gòu)（ｂ）非血紅素蛋甶ＳｙｒＢ２鹵化酶的結(jié)構(gòu)??

現(xiàn)一種很特殊的細(xì)胞色素，其還原態(tài)與一氧化碳結(jié)合后在４５０ｎｎｉ光譜處存在特征的??最大吸收峰［９１。６年后，Ｏｍｕｒａ和Ｓａｔｏ＾ｌ鑒別出這是一種含正鐵血紅素丨Ｘ的特殊的??血紅素蛋白，其結(jié)構(gòu)如下圖１－２所示。他們在文獻(xiàn)中第一次將該細(xì)胞色素命名為細(xì)??胞色素?Ｐ４５０（ｃｙｔｏｃｈｒｏｍｅ?Ｐ４５０）。??ｐＱ??ＣＯＯ＇?ＣＯＯ＇??圖１－２．正鐵血紅素Ｗ的結(jié)構(gòu)??細(xì)胞色素Ｐ４５０是一種含有鐵卟啉結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)，其作為一種末端單氧化酶，??廣泛存在于哺乳動(dòng)物、軟體動(dòng)物、植物、細(xì)菌、真菌、寄生蟲等不同的生物細(xì)胞中??的內(nèi)質(zhì)網(wǎng)和線粒體內(nèi)膜上。細(xì)胞色素Ｐ４５０催化的底物種類繁多，催化反應(yīng)類型廣??泛，是自然界生物酶催化中一個(gè)功能較齊全的大家族酶Ｗ１。細(xì)胞色素Ｐ４５０在催化??反應(yīng)中可以利用氧氣分子實(shí)現(xiàn)對多種有機(jī)底物分子的單加氧化作用，比較常見的如??Ｃ－Ｈ鍵的羥基化反應(yīng)、芳香烴的羥基化反應(yīng)以及Ｃ＝Ｃ雙鍵的環(huán)氧化反應(yīng)等等，所有??的這些加氧化反應(yīng)都牽涉到生物體中電子傳遞和能量轉(zhuǎn)移的過程，可見細(xì)胞色素??Ｐ４５０在生物體新陳代謝活動(dòng)中起著不可替代的作用Ｉ１４－１＇??－３－??

現(xiàn)一種很特殊的細(xì)胞色素，其還原態(tài)與一氧化碳結(jié)合后在４５０ｎｎｉ光譜處存在特征的??最大吸收峰［９１。６年后，Ｏｍｕｒａ和Ｓａｔｏ＾ｌ鑒別出這是一種含正鐵血紅素丨Ｘ的特殊的??血紅素蛋白，其結(jié)構(gòu)如下圖１－２所示。他們在文獻(xiàn)中第一次將該細(xì)胞色素命名為細(xì)??胞色素?Ｐ４５０（ｃｙｔｏｃｈｒｏｍｅ?Ｐ４５０）。??ｐＱ??ＣＯＯ＇?ＣＯＯ＇??圖１－２．正鐵血紅素Ｗ的結(jié)構(gòu)??細(xì)胞色素Ｐ４５０是一種含有鐵卟啉結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)，其作為一種末端單氧化酶，??廣泛存在于哺乳動(dòng)物、軟體動(dòng)物、植物、細(xì)菌、真菌、寄生蟲等不同的生物細(xì)胞中??的內(nèi)質(zhì)網(wǎng)和線粒體內(nèi)膜上。細(xì)胞色素Ｐ４５０催化的底物種類繁多，催化反應(yīng)類型廣??泛，是自然界生物酶催化中一個(gè)功能較齊全的大家族酶Ｗ１。細(xì)胞色素Ｐ４５０在催化??反應(yīng)中可以利用氧氣分子實(shí)現(xiàn)對多種有機(jī)底物分子的單加氧化作用，比較常見的如??Ｃ－Ｈ鍵的羥基化反應(yīng)、芳香烴的羥基化反應(yīng)以及Ｃ＝Ｃ雙鍵的環(huán)氧化反應(yīng)等等，所有??的這些加氧化反應(yīng)都牽涉到生物體中電子傳遞和能量轉(zhuǎn)移的過程，可見細(xì)胞色素??Ｐ４５０在生物體新陳代謝活動(dòng)中起著不可替代的作用Ｉ１４－１＇??－３－??


本文編號(hào)：3408324