發(fā)布時間：2021-09-15 19:13

　　噁唑啉環(huán)上的N含有孤對電子,這便于配體能夠與金屬離子絡(luò)合形成較為穩(wěn)固的配位鍵,這使得噁唑啉配體能夠表現(xiàn)出極好的金屬配位廣譜性。與此同時,手性噁唑啉上的手性基團離配位中心距離近,使得其與金屬配位形成的手性有機金屬絡(luò)合物能夠在不對稱催化反應(yīng)過程中起到較強的手性誘導(dǎo)作用。因而具有噁唑啉環(huán)的化合物廣受關(guān)注,特別是含有手性噁唑啉環(huán)的配體。盡管自然界中的含氟有機化合物豐度很低,但是氟原子具有強電負性和低親核特性,并且氟取代基可調(diào)節(jié)分子的pKa,改變附近基團的酸度和堿度,增加分子的親脂性并提供代謝穩(wěn)定性和生物利用度的能力,正因如此,其已越來越多地用于藥物,農(nóng)用化學(xué)品以及材料科學(xué)中。氟原子結(jié)合到分子中可以使分子獲得許多有益的物理和生物學(xué)特性,使得其在材料和藥物研究領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注,并導(dǎo)致開發(fā)了許多具有氟原子的新藥物,特別是在sp³-C上。因此,手性有機氟化物的合成是一個重要的研究領(lǐng)域和化學(xué)研究熱點。當前,雖然C-F鍵的構(gòu)建存在一定的困難,但確實有一些相關(guān)的合成方法被報道出來,大多數(shù)采用配體和金屬試劑形成催化體系,或通過它們形成的手性配位絡(luò)合物作為催化劑來實現(xiàn)不對稱氟化反應(yīng)的。本論... 

【文章來源】：上海師范大學(xué)上海市

【文章頁數(shù)】：79 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 手性與不對稱催化
    1.2 手性噁唑啉類配體的發(fā)展
    1.3 手性噁唑啉的種類
    1.4 含氧的噁唑啉配體
        1.4.1 NON型的手性噁唑啉配體
        1.4.2 NO型的手性噁唑啉配體
        1.4.3 NOON型的手性噁唑啉配體
    1.5 小結(jié)與展望
第2章 新型NON型手性雙噁唑啉配體的合成
    2.1 配體的設(shè)計
    2.2 配體的合成路線
    2.3 合成結(jié)果與討論
        2.3.1 中間體4a的合成
        2.3.2 中間體5a的合成
        2.3.3 中間體6a的合成
        2.3.4 中間體7a的合成
        2.3.5 中間體8a的合成
        2.3.6 中間體10 的合成
        2.3.7 新型NON型手性雙噁唑啉配體1 的合成
    2.4 小結(jié)
第3章 配體在β-酮酸酯的不對稱氟化反應(yīng)中的研究
    3.1 前言
    3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.2.1 溶劑對不對稱氟化反應(yīng)的影響
        3.2.2 過渡金屬對β-酮酸酯不對稱氟化反應(yīng)的影響
        3.2.3 手性噁唑啉配體1aa對不對稱氟化反應(yīng)的影響
    3.3 配體1aa催化其他β-酮酸酯類化合物的不對稱氟化反應(yīng)
    3.4 本文小結(jié)
第4章 實驗部分
    4.1 實驗通則
    4.2 新型NON型手性雙噁唑啉配體的合成
        4.2.1 新型NON型手性雙噁唑啉配體1aa的合成
        4.2.2 新型NON型手性雙噁唑啉配體1ab的合成
    4.3 β-酮酸酯的不對稱氟化反應(yīng)
第5章 全文總結(jié)
參考文獻
附圖
攻讀學(xué)位期間取得的研究成果
致謝
附件


【參考文獻】：
期刊論文
[1]手性雙噁唑啉配體在不對稱催化中的應(yīng)用新進展[J]. 劉磊,麻紅利,吳燕華,袁德凱,劉吉平,傅濱,馬曉東.  有機化學(xué). 2013(11)
[2]手性技術(shù)的興起[J]. 戴立信,陸熙炎,朱光美.  化學(xué)通報. 1995(06)



本文編號：3396637