以聚二烯二甲基氯化銨（PDDA）為保護(hù)劑和還原劑,制備了PDDA功能化的銀納米顆粒（Ag NPs）,然后與氧化石墨烯（GO）復(fù)合,得到PDDA功能化的立方體銀納米（C-Ag NPs）/GO復(fù)合膜,修飾于玻碳電極（GCE）表面,形成C-Ag NPs-PDDA/GO/GCE。采用掃描電子顯微鏡表征了不同修飾膜的形貌,探討了其對多巴胺（DA）和亞硝酸根（NO₂^-）的循環(huán)伏安行為,發(fā)現(xiàn)C-Ag NPs-PDDA/GO復(fù)合膜對DA和NO₂^-表現(xiàn)出顯著的電催化氧化活性。采用差分脈沖伏安法,修飾電極檢測DA的線性范圍為0.030⁰.300μmol/L和0.300³00μmol/L,檢測NO!2的線性范圍為30.0²300μmol/L,檢測下限分別為9.8 nmol/L和12.6μmol/L（S/N=3）。此電極具有良好的抗干擾性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性,可用于人體血清樣品中DA和NO₂^-的同時(shí)測定,回收率分別為9... 

【文章來源】：分析化學(xué). 2016,44(10)北大核心EISCICSCD

【文章頁數(shù)】：7 頁

【部分圖文】：

-AgNPs-PDDA/GO/GCE修飾電極構(gòu)建示意圖

層片狀GO呈褶皺狀，較好地附著在電極表面(圖2A);無GO時(shí)，PDDA聚陽離子功能化的銀納米粒子(AgNPs-PDDA)的直徑較小(直徑約336nm)，呈顆粒塊狀，粒子在電極表面分散的比較均勻(圖2B);而加入GO后，顆粒塊狀的銀納米轉(zhuǎn)變?yōu)橛幸?guī)整形狀的立方體結(jié)構(gòu)(邊長約519nm)，且GO很好地包裹在立方體銀納米周圍(圖2C)，這是由于GO的加入使得AgNPs-PDDA納米顆粒發(fā)生重結(jié)晶，形貌發(fā)生改變，在GO表面結(jié)晶成立方體。圖2D是C-AgNPs-PDDA/GO放大倍數(shù)的SEM圖，可以明顯地看出GO包裹在立方體表面。圖2電極表面的掃描電鏡圖:(A)GO/GCE，(B)AgNPs-PDDA/GCE，(C)C-AgNPs-PDDA/GO/GCE，(D)放大倍數(shù)的C-AgNPs-PDDA/GO/GCEFig．2SEMimagesoftheelectrodesurfacesof(A)GO/GCE，(B)AgNPs-PDDA/GCE，(C)C-AgNPs-PDDA/GO/GCE，and(D)MagnificationoftheC-AgNPs-PDDA/GO/GCE3．2修飾電極的伏安特性采用循環(huán)伏安法(CV)考察了GCE(a)、GO/GCE(b)，AgNPs-PDDA/GCE(c)，C-AgNPs-PDDA/GO/GCE(d)在含0．10mol/LKCl的1．0mmol/L［Fe(CN)6］3!/4!溶液中的伏安特性，發(fā)現(xiàn)［Fe(CN)6］3!/4!將針分子在電極表面呈現(xiàn)一對可逆的氧化還原峰，且氧化峰電流依次增大，表明GO、AgNPs-PDDA成功修飾到電極表面，提高了電極表面與溶液之間的電子傳遞速率，且加入GO后形成的PDDA功能化立方體納米銀有效增加了電極導(dǎo)電性。3．3電催化氧化DA和NO!2采用CV考察了5．0×10!5mol/LDA和2．0×10!4mol/LNO!2在不同修飾電極上的電化學(xué)行為(圖3)。由圖3可見，GCE(曲線a)對多巴胺和NO!2基本沒有響應(yīng)，而GO/GCE(曲線b)對DA(Epa=0．45V)的響應(yīng)較小，但對NO!2(Epa=0．94V)有較大響應(yīng)，且均為不可逆氧化還原過程，說明DA和NO!2在GO/GCE電極表面的電子傳遞速率較慢。

圖3不同修飾電極在含有5．0×10!5mol/L多巴胺和2．0×10!4mol/L亞硝酸根離子的0．1mol/LPBS緩沖溶液(pH=6．0)中的循環(huán)伏安圖:(a)GCE，(b)GO/GCE，(c)AgNPs-PDDA/GCE，(d)C-AgNPs-PDDA/GO/GCE．掃速=80mV/s．Fig．3CVcurvesof(a)bareGCE，(b)GO/GCE，(c)AgNPs-PDDA/GCE，(d)C-AgNPs-PDDA/GO/GCEinPBS(0．1mol/L，pH=6．0)containing5．0×10!5mol/Lofdopamine(DA)and2．0×10!4mol/Lnitrite．Scanrate=80mV/s．時(shí)，DA的峰電流最大;當(dāng)pH＞6．0或pH＜6．0時(shí)，DA的峰電流都有所下降。而NO!2在pH值4．5～5．5范圍內(nèi)，峰電流隨pH值的增加而增大，當(dāng)pH=5．5～6．5時(shí)，峰電流緩慢減校綜合考慮，選擇檢測DA和NO!2的最佳pH=6．0。同時(shí)，DA和NO!2的氧化峰電位也隨pH值的增大而變小，其線性方程分別為:Epa(V)=0．539－0．05029pH(r=0．9933)、Epa(V)=1．489－0．07706pH(r=0．9904)。根據(jù)Ep=E0－0．059(m/n)pH，其中，m、n分別為電極反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移的質(zhì)子數(shù)和電子數(shù)。計(jì)算知，二者均存在m≈n，說明DA和NO!2在C-AgNPs-PDDA/GO/GCE上的氧化過程是一個(gè)等電子等質(zhì)子的反應(yīng)過程。在20～180mV/s范圍內(nèi)，DA和NO!2在電極上的氧化峰電流都隨掃速的增大而增大。DA氧化峰電流與掃速成線性關(guān)系，方程為Ipa(μA)=0．6740+0．00947v(mV/s)，r=0．9970，揭示了DA在電極表面的氧化過程是吸附-解吸過程。而NO!2氧化峰電流與掃速的平方根呈線性關(guān)系，方程為Ipa(μA)=2．019+0．5075v1/2(mV/s)，r=0．9973，揭示了NO!2在電極表面的氧化過程是擴(kuò)散控制過程。本實(shí)驗(yàn)選擇80mV/s為最佳掃速。3．5多巴胺和NO!2的線性響應(yīng)性能在優(yōu)化條件下，采用差分脈沖伏安法(DPV

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]石墨烯-殼聚糖/金納米粒子修飾電極同時(shí)測定亞硫酸根和亞硝酸根[J]. 汪雪,李輝,吳敏,葛淑麗,朱妍,王清江,何品剛,方禹之.  分析化學(xué). 2013(08)



本文編號：3395688