聚合誘導(dǎo)自組裝（PISA）是一種新興的納米粒子制備技術(shù),它集聚合與組裝過程于一體,可在高固含量條件下進(jìn)行,因此備受青睞.此外,通過改變嵌段聚合度以及固含量等參數(shù),可以精確地控制納米粒子的形貌,實(shí)現(xiàn)從球形膠束到空心囊泡的形貌轉(zhuǎn)變.然而,受限于適用于PISA體系的聚合方法和單體種類,其發(fā)展也受到了一定的限制.目前,PISA主要基于可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合（RAFT）,其在聚合誘導(dǎo)自組裝機(jī)理、形貌控制、結(jié)構(gòu)表征等方面的研究成果,對(duì)于高分子化學(xué)其他領(lǐng)域具有重要的參考價(jià)值.然而,由于RAFT聚合誘導(dǎo)自組裝（RAFT-PISA）體系中適用的單體往往局限于（甲基）丙烯酸酯類和苯乙烯類,導(dǎo)致RAFT-PISA制備的納米粒子限于其碳-碳主鏈的基本結(jié)構(gòu)難以生物降解,因此生物醫(yī)用前景并不樂觀.為了克服以上缺陷,開環(huán)聚合誘導(dǎo)自組裝（ROPISA）應(yīng)運(yùn)而生,主要包括開環(huán)易位聚合誘導(dǎo)自組裝（ROMPISA）、氨基酸-N-羧基-環(huán)內(nèi)酸酐開環(huán)聚合誘導(dǎo)自組裝（NCA-PISA）及自由基開環(huán)聚合誘導(dǎo)自組裝（r ROPISA）.由于ROMPISA體系對(duì)諸多功能性基團(tuán)表現(xiàn)出化學(xué)惰性,從而為多功能納米粒子的原位制備提供了新的方... 

【文章來源】：化學(xué)學(xué)報(bào). 2020,78(08)北大核心SCICSCD

【文章頁數(shù)】：6 頁

【部分圖文】：

RAFT-PISA制備嵌段共聚物納米粒子示意圖.納米粒子形貌與堆積參數(shù)P有關(guān)(P=v/(a0lc),v表示圖中紅色成核嵌段的體積,a0表示圖中藍(lán)色穩(wěn)定嵌段在親疏溶劑界面處的接觸面積,lc代表圖中紅色成核嵌段的長度).隨著P值增大,組裝體形貌逐漸從球狀膠束向囊泡轉(zhuǎn)變[7]

圖2(A)通過在有機(jī)相制備的水溶性大分子引發(fā)劑實(shí)現(xiàn)水相ROMP反應(yīng).(B)水溶性大分子引發(fā)劑引發(fā)ROMPISA中典型形貌的透射電子顯微鏡(TEM)圖像[32]除了基于降冰片烯類成核單體的ROMPISA體系,唐傳兵和Cunningham團(tuán)隊(duì)分別利用環(huán)狀鐵/釕茂烯烴和1,5-環(huán)辛二烯作為單體,實(shí)現(xiàn)了ROMPISA[35,36].前者在ROMPISA過程中,還伴隨著結(jié)晶誘導(dǎo)自組裝,形成了薄層片狀組裝體,并利用TEM觀察到了晶體的生長過程.相較于環(huán)狀鐵茂烯烴單體,在此體系中使用環(huán)狀釕茂烯烴單體可以制備結(jié)晶度更高的薄層片狀組裝體.

2019年,杜建忠等首次提出了NCA-PISA概念[46].利用PEG-NH2為引發(fā)劑,在四氫呋喃中引發(fā)L-苯丙氨酸-N-羧基-環(huán)內(nèi)酸酐單體(L-Phe NCA)的聚合誘導(dǎo)自組裝,原位制備了可生物降解的囊泡等納米粒子(圖4).通過調(diào)節(jié)體系的固含量以及多肽嵌段的聚合度,實(shí)現(xiàn)了納米粒子從膠束到囊泡的形貌轉(zhuǎn)變.2020年,Lecommandoux團(tuán)隊(duì)采用同樣的引發(fā)劑,在弱堿性水溶液中實(shí)現(xiàn)了L-谷氨酸-γ-芐酯-N-羧基-環(huán)內(nèi)酸酐單體(BLG NCA)的NCA-PISA,制備了針狀組裝體,證明了在水相中也可實(shí)現(xiàn)NCA-PISA[47].鑒于多肽類納米粒子在生物醫(yī)用領(lǐng)域的應(yīng)用前景[48,49],NCA-PISA為可生物降解納米材料的放大制備提供了新的思路和方法[46,47],具有重要的研究價(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景.

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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