含雙咪唑/吡唑酰胺配體的同多鉬酸基配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能
發(fā)布時間：2021-09-04 09:06
探索新穎結(jié)構(gòu)的同多鉬酸基金屬有機配合物具有重要的意義。本論文采用水熱/溶劑熱的合成方法,以三個新型的柔性雙咪唑-雙酰胺配體和一個半剛性雙吡唑-雙酰胺配體作為有機配體,通過改變金屬離子、溶劑比例以及多金屬氧酸鹽類型,構(gòu)筑了十四個同多鉬酸基金屬有機配合物:[（Co2（L1）2（H2O）3）2(γ-Mo8O28)（MoO3）2]·6H2O（1）、[（Ni2（L1）2（H2O）3）2(γ-Mo8O28)（MoO3）2]·6H2O（2）、[ZnL1(Mo3O10
【文章來源】：渤海大學遼寧省
【文章頁數(shù)】：122 頁
【學位級別】：碩士
【部分圖文】：
經(jīng)典多酸構(gòu)型Figure1.1.ClassicalconfigurationofPOMs.
含雙咪唑/吡唑酰胺配體的同多鉬酸基配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能21.2基于同多鉬酸基配合物的概況多酸基金屬有機配合物是以不同構(gòu)型的多金屬氧酸鹽為基礎(chǔ)，具有活性位點的有機配體為輔助配體，通過與金屬離子結(jié)合在一定的反應條件下構(gòu)筑得到的。隨著分析技術(shù)和手段的不斷更新，眾多化學家們對于新型多酸基配合物的分析愈加精進，從而得到了結(jié)構(gòu)更多樣和性能更優(yōu)異的多酸基配合物[14–16]。而在眾多的多酸基配合物中，以同多鉬酸為基礎(chǔ)的配合物作為其中的一個分支，由于其結(jié)構(gòu)新穎、性能突出、同多鉬酸鹽異構(gòu)體多樣等優(yōu)點越來越引起化學家們的興趣。構(gòu)筑新型的同多鉬酸基配合物已經(jīng)成為化學家們的研究熱點之一[17–20]。1999年，Zubieta課題組系統(tǒng)的研究了從“簡單”配位聚合物到有機二胺模板化的鉬氧化物有機-無機雜化材料。概述了同多鉬酸鹽中各個異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點，詳細地給出了有機配體、金屬離子以及各種合成條件對于最終異構(gòu)體形成的影響，這對未來繼續(xù)發(fā)展同多鉬酸基金屬有機配合物奠定了堅實的基礎(chǔ)[21]。2002年，Zubieta課題組利用Cu(II)鹽、MoO3和適當?shù)穆?lián)吡啶配體作為原料以一定的合成條件得到了三個雙金屬氧化物，即：(1)[Cu(3,4"-bpy)MoO4]、(2)[Cu(3,3"-bpy)0.5MoO4]以及(3)[Cu(4,4"-bpy)0.5MoO4]·1.5H2O(圖1.2)。1–3的結(jié)構(gòu)具有三維共價骨架，該骨架由雙金屬有機亞胺配體束縛的雙金屬氧化物層構(gòu)成。其中，{CuMoO4}網(wǎng)絡是不同尋常的。1–3的磁性僅由Cu(II)的存在引起，反映了雙金屬氧化物層內(nèi)的結(jié)構(gòu)差異[22]。圖1.2.目標化合物的雙金屬有機亞胺配體束縛的雙金屬氧化物層Figure1.2.Bimetallicorganicimineligand-boundbimetaloxidelayeroftargetcompound.
渤海大學碩士學位論文32015年，黃如丹團隊在水熱反應條件下合成了兩個包含不同異多鉬酸單元的新型金屬有機化合物，即(1)[{Ce(pdca)(H2O)}{Ce(pdca)(H2O)5}]2{Mo8O26}·10H2O和(2)[Cu(phen)(H2O)2]2[Mo6O20](pdca=吡啶-2,6-二羧酸，phen=1,10-菲咯啉)。在化合物1中，CeIII離子被pdca配體橋接形成鈰-有機配位層，并由八鉬酸鹽支撐通過Ce–O的共價鍵形成簇狀結(jié)構(gòu)，進一步形成3D柱狀開放框架結(jié)構(gòu)；化合物2具有3D超分子結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)由[Mo6O20]4–多氧陰離子與1D鉬酸鹽鏈之間的氫鍵相互作用構(gòu)成。值得注意的是，H3[PMo12O40]·ΧH2O分解成鉬酸根陰離子，它們通過CuII陽離子與phen配體連接在一起(圖1.3)。此外，熒光測量表明，pdca配體對化合物1的熒光性質(zhì)有很大貢獻，并且在化合物2中觀察到紅移和明顯的發(fā)射峰猝滅[23]。圖1.3.新型異多鉬酸基金屬有機化合物Figure1.3.Novelisopolymolybdate-basedmetalorganiccompounds.2016年，胡懷明團隊合成了一種新型聚合物(1)(NH4)6n[Mn(H2O)2Mo8O28]n(H2O)2n，并通過元素分析、IR光譜、UV-Vis吸收光譜、TG-DSC和電化學研究對其進行了表征[24]。在1中，[Mo8O28]8–陰離子充當四齒配體，并通過Mn(H2O)22+離子交替連接成一維鏈結(jié)構(gòu)(圖1.4)。有趣的是1代表了基于八鉬酸鹽和過渡金屬離子的純無機-無機雜化的第一個例子。此外，化合物1可以在H2O2的存在下作為芐醇氧化成苯甲醛的探針，并具有良好的催化活性。圖1.4.1的一維鏈狀排列的視圖Figure1.4.Viewofthe1Dchain-likearrangementof1.2016年，馬慧媛課題組合成了一種新型的多金屬氧酸基化合物
本文編號：3382980
【文章來源】：渤海大學遼寧省
【文章頁數(shù)】：122 頁
【學位級別】：碩士
【部分圖文】：
經(jīng)典多酸構(gòu)型Figure1.1.ClassicalconfigurationofPOMs.
含雙咪唑/吡唑酰胺配體的同多鉬酸基配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能21.2基于同多鉬酸基配合物的概況多酸基金屬有機配合物是以不同構(gòu)型的多金屬氧酸鹽為基礎(chǔ)，具有活性位點的有機配體為輔助配體，通過與金屬離子結(jié)合在一定的反應條件下構(gòu)筑得到的。隨著分析技術(shù)和手段的不斷更新，眾多化學家們對于新型多酸基配合物的分析愈加精進，從而得到了結(jié)構(gòu)更多樣和性能更優(yōu)異的多酸基配合物[14–16]。而在眾多的多酸基配合物中，以同多鉬酸為基礎(chǔ)的配合物作為其中的一個分支，由于其結(jié)構(gòu)新穎、性能突出、同多鉬酸鹽異構(gòu)體多樣等優(yōu)點越來越引起化學家們的興趣。構(gòu)筑新型的同多鉬酸基配合物已經(jīng)成為化學家們的研究熱點之一[17–20]。1999年，Zubieta課題組系統(tǒng)的研究了從“簡單”配位聚合物到有機二胺模板化的鉬氧化物有機-無機雜化材料。概述了同多鉬酸鹽中各個異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點，詳細地給出了有機配體、金屬離子以及各種合成條件對于最終異構(gòu)體形成的影響，這對未來繼續(xù)發(fā)展同多鉬酸基金屬有機配合物奠定了堅實的基礎(chǔ)[21]。2002年，Zubieta課題組利用Cu(II)鹽、MoO3和適當?shù)穆?lián)吡啶配體作為原料以一定的合成條件得到了三個雙金屬氧化物，即：(1)[Cu(3,4"-bpy)MoO4]、(2)[Cu(3,3"-bpy)0.5MoO4]以及(3)[Cu(4,4"-bpy)0.5MoO4]·1.5H2O(圖1.2)。1–3的結(jié)構(gòu)具有三維共價骨架，該骨架由雙金屬有機亞胺配體束縛的雙金屬氧化物層構(gòu)成。其中，{CuMoO4}網(wǎng)絡是不同尋常的。1–3的磁性僅由Cu(II)的存在引起，反映了雙金屬氧化物層內(nèi)的結(jié)構(gòu)差異[22]。圖1.2.目標化合物的雙金屬有機亞胺配體束縛的雙金屬氧化物層Figure1.2.Bimetallicorganicimineligand-boundbimetaloxidelayeroftargetcompound.
渤海大學碩士學位論文32015年，黃如丹團隊在水熱反應條件下合成了兩個包含不同異多鉬酸單元的新型金屬有機化合物，即(1)[{Ce(pdca)(H2O)}{Ce(pdca)(H2O)5}]2{Mo8O26}·10H2O和(2)[Cu(phen)(H2O)2]2[Mo6O20](pdca=吡啶-2,6-二羧酸，phen=1,10-菲咯啉)。在化合物1中，CeIII離子被pdca配體橋接形成鈰-有機配位層，并由八鉬酸鹽支撐通過Ce–O的共價鍵形成簇狀結(jié)構(gòu)，進一步形成3D柱狀開放框架結(jié)構(gòu)；化合物2具有3D超分子結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)由[Mo6O20]4–多氧陰離子與1D鉬酸鹽鏈之間的氫鍵相互作用構(gòu)成。值得注意的是，H3[PMo12O40]·ΧH2O分解成鉬酸根陰離子，它們通過CuII陽離子與phen配體連接在一起(圖1.3)。此外，熒光測量表明，pdca配體對化合物1的熒光性質(zhì)有很大貢獻，并且在化合物2中觀察到紅移和明顯的發(fā)射峰猝滅[23]。圖1.3.新型異多鉬酸基金屬有機化合物Figure1.3.Novelisopolymolybdate-basedmetalorganiccompounds.2016年，胡懷明團隊合成了一種新型聚合物(1)(NH4)6n[Mn(H2O)2Mo8O28]n(H2O)2n，并通過元素分析、IR光譜、UV-Vis吸收光譜、TG-DSC和電化學研究對其進行了表征[24]。在1中，[Mo8O28]8–陰離子充當四齒配體，并通過Mn(H2O)22+離子交替連接成一維鏈結(jié)構(gòu)(圖1.4)。有趣的是1代表了基于八鉬酸鹽和過渡金屬離子的純無機-無機雜化的第一個例子。此外，化合物1可以在H2O2的存在下作為芐醇氧化成苯甲醛的探針，并具有良好的催化活性。圖1.4.1的一維鏈狀排列的視圖Figure1.4.Viewofthe1Dchain-likearrangementof1.2016年，馬慧媛課題組合成了一種新型的多金屬氧酸基化合物
本文編號：3382980
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