新型雙核FI/α-二亞胺鎳（Ⅱ）催化體系制備聚乙烯-b-聚（乙烯/1-辛烯）嵌段共聚物
發(fā)布時(shí)間：2021-09-04 04:25
合成了新型雙核苯氧基亞胺鋯催化劑（Cat B）,并與α-二亞胺鎳（Ⅱ）催化劑（CatA）構(gòu)成催化體系,在助催化劑甲基烷氧鋁（MAO）及鏈穿梭劑二乙基鋅（ZnEt2）作用下催化乙烯與1-辛烯共聚,制備了聚乙烯-b-聚（乙烯/1-辛烯）嵌段共聚物.采用差示掃描量熱法（DSC）、傅里葉變換紅外光譜（FTIR）及碳核磁共振波譜（13C NMR）等方法對(duì)聚乙烯-b-聚（乙烯/1-辛烯）嵌段共聚物進(jìn)行表征.結(jié)果表明,在甲苯作溶劑的1.0 MPa和50℃條件下,MAO和金屬活性中心的摩爾比為300∶1;1-辛烯加入量為0.58 mol/L時(shí),CatB/CatA/ZnEt2催化體系制備的產(chǎn)物中1-辛烯插入率為4.9%,DSC出現(xiàn)雙峰,"軟段"部分在聚合物鏈段中分布較為集中.
【文章來源】：高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2017,38(08)北大核心EISCICSCD
【文章頁(yè)數(shù)】：6 頁(yè)
【部分圖文】：
所示．其中“軟段”部分是由圖4為主要結(jié)構(gòu)的
酆銜露任?0℃，壓力為1MPa，溶劑為甲苯．上述公式中將乙烯、1-辛烯和甲苯均視為純凈物，不考慮微量雜質(zhì)的影響．計(jì)算得到樣品3c的f2為0.589，rE為267，rO為0，即rE·rO為0，可知，CatA/CatB/ZnEt2催化體Fig．5Chainsegmentstructuresimulationdiagramofethylene/1-octeneofsample3c系制備的產(chǎn)物中乙烯/1-辛烯共聚物不含OO序列，同時(shí)也確定了圖4所示的乙烯/1-辛烯共聚物分子結(jié)構(gòu)．此外結(jié)合DSC的分析結(jié)果，可以推測(cè)CatA/CatB/ZnEt2催化體系制備的聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)的嵌段共聚物結(jié)構(gòu)如圖5所示．其中“軟段”部分是由圖4為主要結(jié)構(gòu)的乙烯/1-辛烯共聚物構(gòu)成，且分布較為集中，而“硬段”部分是由FI催化劑為主所形成的線性聚乙烯構(gòu)成的．利用雙核FI催化劑(CatB)與CatA構(gòu)成的新型催化體系，在鏈穿梭劑ZnEt2的作用下合成了聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物．1-辛烯插入率為4.9%，“軟段”部分主要由乙烯/1-辛烯共聚物構(gòu)成，在聚合物鏈段中的分布較為集中，“硬段”部分主要由線性聚乙烯構(gòu)成．樣品3c的DSC出現(xiàn)雙峰，熔融溫度分別為91.32和126.61℃，支化度為87.39/1000C．參考文獻(xiàn)［1］KojohS．I．，MatsugiT．，SaitoJ．，MitaniM．，F(xiàn)ujitaT．，KashiwaN．，Chem．Lett．，2001，30(8)，822—823［2］WeiserM．S．，ThomannY．，HeinzL．C．，PaschH．，MülhauptＲ．，Polymer，2006，47(13)，4505—4512［3］SakumaA．，WeiserM．S．，F(xiàn)ujitaT．，PolymerJournal，2007，39(3)，193—207［4］LiuW．F．，GuoS．，F(xiàn)anH．，WangW．J．，AIChEJournal，2013，59(12)，4686—4695［5］ArriolaD．J．，CarnahanE．M．，HustadP．D．，KuhlmanＲ．L．，WenzelT．T．，Science，2006，312(5)，714—719［6］Oht
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]α-二亞胺鎳（Ⅱ）催化甲基丙烯酸甲酯聚合[J]. 張丹楓,李森,于文,孟兼岡. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(07)
[2]支化聚乙烯的合成及結(jié)構(gòu)與性能[J]. 張丹楓,樊帥,伏艷,李森. 高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2013(08)
[3]含溴α-二亞胺鎳（Ⅱ）配合物的合成、表征及催化乙烯聚合反應(yīng)[J]. 袁建超,梅銅簡(jiǎn),王學(xué)虎,劉玉鳳. 高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2011(05)
[4]新型高效催化劑乙烯/1-丁烯氣相齊聚和共聚制備彈性體及其結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系[J]. 胡錦民,王海華,麥堪成. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2000(04)
本文編號(hào)：3382555
【文章來源】：高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2017,38(08)北大核心EISCICSCD
【文章頁(yè)數(shù)】：6 頁(yè)
【部分圖文】：
所示．其中“軟段”部分是由圖4為主要結(jié)構(gòu)的
酆銜露任?0℃，壓力為1MPa，溶劑為甲苯．上述公式中將乙烯、1-辛烯和甲苯均視為純凈物，不考慮微量雜質(zhì)的影響．計(jì)算得到樣品3c的f2為0.589，rE為267，rO為0，即rE·rO為0，可知，CatA/CatB/ZnEt2催化體Fig．5Chainsegmentstructuresimulationdiagramofethylene/1-octeneofsample3c系制備的產(chǎn)物中乙烯/1-辛烯共聚物不含OO序列，同時(shí)也確定了圖4所示的乙烯/1-辛烯共聚物分子結(jié)構(gòu)．此外結(jié)合DSC的分析結(jié)果，可以推測(cè)CatA/CatB/ZnEt2催化體系制備的聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)的嵌段共聚物結(jié)構(gòu)如圖5所示．其中“軟段”部分是由圖4為主要結(jié)構(gòu)的乙烯/1-辛烯共聚物構(gòu)成，且分布較為集中，而“硬段”部分是由FI催化劑為主所形成的線性聚乙烯構(gòu)成的．利用雙核FI催化劑(CatB)與CatA構(gòu)成的新型催化體系，在鏈穿梭劑ZnEt2的作用下合成了聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物．1-辛烯插入率為4.9%，“軟段”部分主要由乙烯/1-辛烯共聚物構(gòu)成，在聚合物鏈段中的分布較為集中，“硬段”部分主要由線性聚乙烯構(gòu)成．樣品3c的DSC出現(xiàn)雙峰，熔融溫度分別為91.32和126.61℃，支化度為87.39/1000C．參考文獻(xiàn)［1］KojohS．I．，MatsugiT．，SaitoJ．，MitaniM．，F(xiàn)ujitaT．，KashiwaN．，Chem．Lett．，2001，30(8)，822—823［2］WeiserM．S．，ThomannY．，HeinzL．C．，PaschH．，MülhauptＲ．，Polymer，2006，47(13)，4505—4512［3］SakumaA．，WeiserM．S．，F(xiàn)ujitaT．，PolymerJournal，2007，39(3)，193—207［4］LiuW．F．，GuoS．，F(xiàn)anH．，WangW．J．，AIChEJournal，2013，59(12)，4686—4695［5］ArriolaD．J．，CarnahanE．M．，HustadP．D．，KuhlmanＲ．L．，WenzelT．T．，Science，2006，312(5)，714—719［6］Oht
【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]α-二亞胺鎳（Ⅱ）催化甲基丙烯酸甲酯聚合[J]. 張丹楓,李森,于文,孟兼岡. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(07)
[2]支化聚乙烯的合成及結(jié)構(gòu)與性能[J]. 張丹楓,樊帥,伏艷,李森. 高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2013(08)
[3]含溴α-二亞胺鎳（Ⅱ）配合物的合成、表征及催化乙烯聚合反應(yīng)[J]. 袁建超,梅銅簡(jiǎn),王學(xué)虎,劉玉鳳. 高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2011(05)
[4]新型高效催化劑乙烯/1-丁烯氣相齊聚和共聚制備彈性體及其結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系[J]. 胡錦民,王海華,麥堪成. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2000(04)
本文編號(hào)：3382555
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