有機氟化物廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代高效的藥物、綠色低毒農(nóng)用化學(xué)品及高性能的材料領(lǐng)域。他們獨特的物理性質(zhì)和生物活性源于含氟官能團優(yōu)秀親脂性和強吸電子性以及對于母體分子的新陳代謝穩(wěn)定性。而銅作為一種高效,廉價的過渡金屬在金屬催化體系中有著明星金屬的地位。銅催化有機氟化物小分子的合成引起了越來越多的有機科學(xué)家的興趣,也取得了相當(dāng)突出的成果。我們在此大概念上發(fā)展了含氟基團銅試劑中間體合成及微量銅催化有機氟化物合成兩大體系的探索,并有著部分成果。論文內(nèi)容將分為三部分來介紹:（1）銅催化合成3-α-三氟甲基-oα-二氟甲基羥甲基吲哚及其衍生物:我們以吲哚作為底物,在氯化亞銅催化下和五氟丙烯醇基三甲基硅烷在DCE溶劑中80 ℃反應(yīng)得到3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚。并將該產(chǎn)物進行擴展在叔丁醇鉀催化下和溶劑乙腈100 ℃發(fā)生反應(yīng)生成3-二氟甲基-3-吲哚戊二腈產(chǎn)物,我們利用氘代實驗機理驗證表明首先是五氟丙烯醇基三甲基硅烷在微量水的作用下自身分解生成五氟丙酮然后與吲哚發(fā)生付克反應(yīng)。該方法反應(yīng)產(chǎn)率高效,操作簡單且對底物官能團普適性好,不管是N有沒有保護基都有著非常優(yōu)秀的產(chǎn)率。（2）氟負(fù)離子促進三氟乙烯芳基... 

【文章來源】：福州大學(xué)福建省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：301 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
主要符號對照表
第一章 前言
    1.1 過渡金屬在有機氟反應(yīng)中的催化作用
    1.2 含氟有機化合物的性質(zhì)及應(yīng)用
    1.3 過渡金屬催化C-F鍵生成的研究進展
    1.4 過渡金屬催化C-CR_F鍵生成的研究進展
        1.4.1 過渡金屬催化C-CF_3鍵生成的研究進展
        1.4.2 過渡金屬催化C-CR_F鍵生成的研究進展
    1.5 過渡金屬催化C-(S/Se)CF_3鍵生成的研究進展
        1.5.1 過渡金屬催化C-SCF_3鍵生成的研究進展
        1.5.2 過渡金屬催化C-SeCF_3鍵生成的研究進展
    1.6 過渡金屬催化含氟烯烴與含氟烯醇醚合成子應(yīng)用的研究進展
        1.6.1 過渡金屬催化含氟烯烴合成子應(yīng)用的研究進展
        1.6.2 過渡金屬催化含氟烯醇醚合成子應(yīng)用的研究進展
    1.7 論文的選題背景和主要內(nèi)容
        1.7.1 銅催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚及其衍生物
        1.7.2 氟負(fù)離子催化1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
        1.7.3 (bpy)CuSCF_3的中試反應(yīng)擴展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
第二章 實驗部分
    2.1 實驗儀器及實驗試劑
        2.1.1 實驗儀器
        2.1.2 實驗試劑
    2.2 銅催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚及其衍生物
        2.2.1 吲哚底物的合成
        2.2.2 銅催化3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚的合成
        2.2.3 衍生物3-二氟甲基-3-吲哚戊二腈的合成
        2.2.4 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚后期應(yīng)用擴展
    2.3 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
        2.3.1 底物的合成
        2.3.2 氟負(fù)離子催化三氟乙烯芳基硫醚的合成
        2.3.3 F負(fù)離子催化三氟乙烯芳基硒醚的合成
    2.4 (bpy)CuSCF_3的中試反應(yīng)擴展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
        2.4.1 (bpy)CuSCF_3的中試反應(yīng)擴展
        2.4.2 吡喃酮的三氟甲硫醚的合成
        2.4.3 吡喃酮的三氟甲硒醚的合成
第三章 實驗結(jié)果與討論
    3.1 銅催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚及其衍生物
        3.1.1 五氟丙烯醇基三甲基硅烷的濃度確認(rèn)及說明
        3.1.2 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚的合成條件優(yōu)化
        3.1.3 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚的合成反應(yīng)底物擴展
        3.1.4 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚的合成機理探索
        3.1.5 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚的衍生化反應(yīng)底物擴展
        3.1.6 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚的衍生化反應(yīng)機理探索
    3.2 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
        3.2.1 三氟乙烯基三甲基硅烷的濃度確認(rèn)及說明
        3.2.2 三氟乙烯芳基硫醚合成條件優(yōu)化探索
        3.2.3 三氟乙烯芳基硫醚合成反應(yīng)底物擴展
        3.2.4 三氟乙烯芳基硫醚合成機理探索
        3.2.5 三氟乙烯芳基硫醚合成應(yīng)用擴展
        3.2.6 三氟乙烯芳基硒醚合成底物擴展
    3.3 (bpy)CuSCF_3的中試反應(yīng)擴展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
        3.3.1 (bpy)CuSCF_3的中試反應(yīng)擴展
        3.3.2 吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
    3.4 產(chǎn)物數(shù)據(jù)表征
        3.4.1 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羥甲基吲哚的數(shù)據(jù)表征
        3.4.2 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的數(shù)據(jù)表征
        3.4.3 (bpy)CuSCF_3的中試反應(yīng)擴展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
總結(jié)
參考文獻
致謝
附錄
個人簡歷及學(xué)術(shù)成果



本文編號：3351726