低價硼物種是一類備受主族化學家關注的新穎化合物,探索新的合成低價硼的方法是一項非常有意義的研究。1,4-雙（三甲基硅基）-1,4-重氮-2,5-環(huán)己二烯等氮雜環(huán)有機硅化合物（1,2和3）是一類富電子的還原性配體。氮雜環(huán)有機硅化合物（1,2和3）對前過渡金屬化合物有著強還原能力,其額外的單電子還原趨勢能夠?qū)⒏邇r態(tài)的前過渡金屬化合物還原得到由氮雜六元環(huán)組成的芳香體系穩(wěn)定的低價態(tài)金屬化合物。本文主要探究了這類氮雜環(huán)有機硅化合物與鹵代硼烷的鹵代消除反應,分別使用正三價鹵代硼烷化合物（芳基鹵代硼烷（4,5和6）和雙（三甲基硅基）胺基硼烷（7））與氮雜環(huán)有機硅化合物（1,2和3）進行1:1,2:1,1:2鹵代硅烷消除反應,測試了這類氮雜環(huán)有機硅化合物對鹵代硼烷的還原能力。經(jīng)過單晶衍射實驗驗證,氮雜環(huán)有機硅化合物與三價鹵代硼烷進行鹵代硅烷消除反應得到的以固體存在的化合物8-12,17-19,23-25并不具備低價硼特征。但化合物19,化合物23和化合物25溶解在氘代試劑中的變溫核磁1H實驗時顯示了其較弱的硼氮雙鍵性質(zhì),其硼氮雙鍵的自由旋轉(zhuǎn)能壘分別為17.2 kcal/mol（大于）,14.06kca... 

【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：103 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

化合物8的晶體結(jié)構(gòu)圖（氫原子已經(jīng)被隱去）

哈爾濱工業(yè)大學理學碩士學位論文-29-表3-3（續(xù)表）C22-Si1-N1112.3(3)C22-Si1-C1107.7(3)C22-Si1-C21109.9(3)C2-N1-Si1121.9(4)C9-N1-Si1123.5(4)C9-N1-C2112.9(4)C3-N2-B1125.2(4)C11-N2-B1122.9(4)C11-N2-C3111.1(4)C3-C2-N1118.4(5)C20-C2-N1116.4(5)C20-C2-C3124.9(5)C2-C3-N2115.5(4)C19-C3-N2117.6(4)C19-C3-C2126.1(5)C6-C5-B1120.3(4)C13-C5-B1119.7(4)C13-C5-C6119.8(5)C7-C6-C5120.2(5)C17-C6-C5120.3(5)C17-C6-C7119.5(5)C8-C7-C6121.9(5)C16-C7-C6118.1(5)C16-C7-C8120.0(5)C10-C9-N1115.9(4)C11-C9-N1118.2(5)C11-C9-C10125.4(5)C9-C11-N2115.3(4)C12-C11-N2117.0(4)C12-C11-C9127.3(5)C14-C13-C5119.8(5)C18-C13-C5120.5(5)C18-C13-C14119.7(5)C15-C14-C13121.4(5)C16-C14-C13119.2(5)C16-C14-C15119.4(5)C14-C16-C7122.9(5)圖3-10化合物16的晶體結(jié)構(gòu)圖（氫原子已經(jīng)隱去）

哈爾濱工業(yè)大學理學碩士學位論文-46-ppm,130.2ppm,129.1ppm,128.6ppm,128.2ppm,128.0ppm,127.9ppm,127.7ppm,125.4ppm,124.9ppm,20.8ppm,20.7ppm,20.3ppm,20.1ppm.高分辨質(zhì)譜：m/z+(M+H+)，計算值：383.14189；實測值：383.14083�；衔�24的合成：在楊氏核磁管中，將一當量的DurBBr2的氘苯溶液用吸管迅速滴加一當量的C4N2H4TMS2的氘苯溶液后靜置反應。核磁共振硼譜和氫譜對反應進行監(jiān)測，發(fā)現(xiàn)生成化合物8后抽走揮發(fā)物，繼續(xù)添加另一當量的C4N2H4TMS2，然后靜置24h，等到原料全部耗盡后。抽干溶劑和揮發(fā)物即可得到干凈的化合物24。其分離產(chǎn)率約為70%�；衔�24:1H-NMR(400MHz,C6D6):δ=6.91ppm(s,1H,HofDur),2.39ppm(s,6H,MeofDur),2.14ppm(s,6H,MeofDur),5.26ppm(br,4H,HofC2N4),4.74ppm(br,4H,HofC2N4),-0.13ppm(s,18H,HofTMS).11B-NMR:δ=28.7ppm.31C-NMR:δ=135.72ppm,133.00ppm,131.38ppm,127.92ppm,127.68ppm,127.44ppm,116.03ppm,115.26ppm,19.55ppm,18.26ppm,-2.09ppm.4.3.2化合物(TMS)C4N2Me4(ArBX)(17-24)的晶體測試化合物17，化合物20a，化合物21a，化合物23a和化合物24的晶體測試操作和展示圖片與第三章中化合物8的晶體測試步驟類似。圖3-25化合物17a和17b的晶體結(jié)構(gòu)圖（氫原子已經(jīng)被隱去）表3-8化合物17a和17b的晶體測試參數(shù)EmpiricalformulaC24H30B2Br2N2Formulaweight527.94Temperature100KWavelength0.71073Crystalsystem,spacegroupMonoclinic,C2/c


本文編號：3349245