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基于半剛性芳羧酸配體構(gòu)建的MOFs材料的設(shè)計,合成,結(jié)構(gòu)及功能性研究

發(fā)布時間:2021-08-13 15:27
  本論文采用兩個半剛性芳羧酸配體4,4’-二羧基-4’’-硝基三苯胺(H2L)、4-(羧甲氧基)-[1,1’-聯(lián)苯]-3,4’-二羧酸(H3Lws)與不同金屬離子,通過水熱或溶劑熱法得到22個金屬-有機(jī)框架材料(MOFs),并對它們的合成,結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)的研究與討論。主要分為以下四部分內(nèi)容:(1)基于半剛性H2L配體與Zn2+,Cd2+離子構(gòu)筑的MOFs:[Zn(L)(4,4’-bpy)0.5].(H2O)0.25(1),[Cd4(L)4(4,4’-bpy)].2(H2O)(2)和[Zn4(L)4(4,4’-bpy)(H2O)2].2H2O.2CH3CN(3)。配合物1是一例基于一維珠串鏈的二... 

【文章來源】:東南大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:199 頁

【學(xué)位級別】:博士

【部分圖文】:

基于半剛性芳羧酸配體構(gòu)建的MOFs材料的設(shè)計,合成,結(jié)構(gòu)及功能性研究


劍橋晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫晶體總數(shù)和MOF材料總數(shù)的增長趨勢

氫鍵組裝,堆積作用,超分子結(jié)構(gòu),離散型


不同的離散型結(jié)構(gòu)及其通過氫鍵組裝得到的1-D鏈狀結(jié)構(gòu)

拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)圖,拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),羧基,配位


[43-44]。圖1.91D 鏈常見的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)除了以上簡單的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)外,一維鏈有時候還會互相穿插、纏繞形成更為復(fù)雜的結(jié)構(gòu)。2004 年蘇成勇等人采用 N,N'-雙齒配體和 Co(II)、Cd(II)離子制備得到兩個含梯子形的一維鏈配合物[Co2(nbpy4)3(NO3)4]和[Cd2(nbpy4)3(NO3)4][45],隨后相鄰四條一維鏈之間互相傾斜穿插,最終得到四重穿插的 3-D 網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(圖 1.10)。2008 年 Du M.課題組采用剛性配體 2,3,5,6-四氯-1,4-苯二甲酸與醋酸錳通過溶劑揮發(fā)法制備得到一維之字鏈配位聚合物{[Mn(BDC-Cl4)(MeOH)3](MeOH)}n[46],其中配體有一個羧基未參與配位,且由于鄰位氯原子位阻較大,使得羧基所在平面與苯環(huán)平面近乎垂直(二面角:88.2°)。此外相鄰鏈間通過甲醇和未配位羧基形成的分子間氫鍵連接起來最終得到三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(圖1.11)。

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Luminescent metal-organic frameworks for nitro explosives detection[J]. Tingting Cheng,Jinsong Hu,Chunhui Zhou,Yueming Wang,Mingdao Zhang.  Science China(Chemistry). 2016(08)
[2]高純度天然苯甲醛的制取工藝[J]. 陸順忠,黎貴卿,江燕,譚桂菲,關(guān)繼華.  廣西林業(yè)科學(xué). 2016(01)
[3]硝基修飾MOF-5材料的制備及催化氨基甲酸酯熱分解![J]. 張毅,楊先貴,王慶印,姚潔,胡靜,王公應(yīng).  高等學(xué);瘜W(xué)學(xué)報. 2014(03)

博士論文
[1]基于剛性芳羧酸和1,2,4-三氮唑基元構(gòu)筑的金屬—有機(jī)框架材料:合成,結(jié)構(gòu)和功能[D]. 沈宇.東南大學(xué) 2016
[2]共軛四羧酸配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁性研究[D]. 蘇峰.山西大學(xué) 2016

碩士論文
[1]4-取代-2-巰基嘧啶配體與金屬離子的組裝、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究[D]. 衛(wèi)玉珍.東南大學(xué) 2017



本文編號:3340678

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