硫醚（R₁-S-R₂）化合物有多種類別,各種硫醚化合物的氧化產(chǎn)物亞砜和砜類化合物因具有廣譜生物活性而有較為普遍的應(yīng)用價值,硫醚化合物的合成及其選擇性氧化為亞砜或砜類化合物,一直以來也是人們的研究熱點之一。為此,本論文以不同種類硫醚化合物的制備為基礎(chǔ),設(shè)計合成出不同種類的二芳基硫醚、苯芐基硫醚及二芐基硫醚化合物,并對其在不同條件下的選擇性氧化產(chǎn)物進行探索。本論文主要分為以下三個部分:（1）采用五種不同合成方法制備硫醚化合物,以三種不同的芳基硫醇與十幾種不同的鹵代芳烴為反應(yīng)物,進行了不同種類二芳基硫醚、苯芐基硫醚及二芐基硫醚化合物合成方法條件的探索,產(chǎn)率因反應(yīng)物與反應(yīng)條件的改變而不同,轉(zhuǎn)化收率在50¹00%之間。并進一步對不同合成方法的反應(yīng)條件從反應(yīng)原料的來源、產(chǎn)率、時間、溶劑、溫度等方面進行了系統(tǒng)性探究。選出其中一種相對最優(yōu)化的、簡單易操作的、經(jīng)濟環(huán)保的,并可適用于大部分硫醚化合物的制備合成:即以5mol%的CuI為催化劑,PEG400為反應(yīng)介質(zhì),芳基硫酚與碘代芳烴按1:1比例為反應(yīng)起始物,在120oC溫度下反應(yīng)12小時,... 

【文章來源】：安徽工業(yè)大學(xué)安徽省

【文章頁數(shù)】：77 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

實驗A2與硫醚酯的結(jié)構(gòu)式

VO(acac)2/H2O2催化氧化系列二芳基硫醚化合物的研究降，多次實驗，結(jié)果證明最高收率只達(dá) 67%，遠(yuǎn)沒有文獻報道的那么高，且反應(yīng)需在氮氣保護下，產(chǎn)率會明顯優(yōu)于自然條件下。在實驗第三歩加入氫氧化鉀時要小心加入，不可直接加入固體氫氧化鉀，否則易發(fā)生溶液暴沸，物料沖出，致使實驗失敗。該實驗反應(yīng)過程長，且步驟繁多，雖可一鍋反應(yīng)得到產(chǎn)物，但反應(yīng)程度難以監(jiān)測，且副反應(yīng)多，致使產(chǎn)率不穩(wěn)定，目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率變低。同時，產(chǎn)物的后處理繁瑣，反應(yīng)皆為無色產(chǎn)物，無法區(qū)分色帶，故加大了過柱的難度。同時過柱會增加時間，溶劑正己烷的消耗，總體下來，一次反應(yīng)至少需要 48h 的有效時間，不經(jīng)濟適用，并不適用于實際工業(yè)生產(chǎn)。在實驗過程中，僅分離到其中的一個反應(yīng)的副產(chǎn)物，其晶體結(jié)構(gòu)如下。

S體a2H, S-CH2-Ph-Br), 7.11-7.33inPh),7.56(d,1H,HinPh)S固體93.2,b5.398 δ (ppm): 2.30 (s, 3H, S-Ph(s, 2H, S-CH2-Ph), 3.66 (s, Ph-CH3),7.14-7.32(m,9H,HS液體94.5,b5.304 δ (ppm): 2.35(s, 3H, S-3.58(s, 2H, S-CH2-Ph), 3.62CH2-Ph-CH3), 7.13-7.325 (mPh).S固體93.5,b5.401 δ (ppm): 2.36 (s, 3H, S-Ph-p(s, 2H, S-CH2-Ph), 3.61 (s,-Ph-CH3),7.13-7.325(m,9HS液體100,b4.848 δ (ppm): 1.54 (d, 3H, S-CH(q, 2H, S-CH2-Ph), 3.81S-CH-CH3), 7.21- 7.32 (m,Ph).硫醚的分子結(jié)構(gòu)表征


本文編號：3338696