本論文是關于芳基C-N鍵和C-O鍵的活化與轉化研究。我們分別實現(xiàn)了無過渡金屬條件下芳基三甲基季銨鹽的C-N鍵切斷和過渡金屬存在下芳基三氮烯的C-N鍵切斷。也實現(xiàn)了芳基2-吡啶基醚在鎳催化下與芳基或烷基鋅試劑的偶聯(lián)。第1章介紹無過渡金屬參與的芳基三甲基季銨鹽和芳基鋅試劑的反應。MgCl₂和LiCl的存在極大地促進了該反應的進行。反應有廣泛的底物適用范圍,包括富電子和缺電子的親核試劑和親電試劑之間都能夠順利地發(fā)生反應。反應兼容 F、Cl、CF₃、COOEt、C（O）NEt₂、C（O）Ph、OMe、OPiv、NMe₂ 和吡啶基等各類官能團。通過初步的機理實驗推測可能經(jīng)歷自由基過程。第2章介紹tBuOLi存在下PdCl₂/CuCl/dppe體系催化芳基三氮烯作為芳基化試劑對苯并噁唑等化合物的C-H鍵芳基化。各種富電子或缺電子芳基三氮烯和各種噁唑或噻唑類化合物之間都能夠順利發(fā)生反應,并給出中等至優(yōu)秀的產(chǎn)率。反應過程中,F、Cl、CF₃、COOEt、CN、OMe和NM... 

【文章來源】：中國科學技術大學安徽省 211工程院校 985工程院校

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【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 無過渡金屬參與的芳基季銨鹽和芳基鋅試劑的偶聯(lián)反應
    1.1 前言
        1.1.1 芳香胺C-N鍵直接斷裂參與的反應
        1.1.2 鄰位導向基團輔助芳基C-N鍵斷裂參與的反應
        1.1.3 基于芳基季銨鹽C-N鍵斷裂的交叉偶聯(lián)反應
        1.1.4 基于芳基季銨鹽C-N鍵斷裂的其他反應
        1.1.5 無過渡金屬參與的偶聯(lián)反應
    1.2 本章工作目的
    1.3 實驗結果與討論
    1.4 本章小結
    1.5 實驗部分
        1.5.1 碘化芳基銨的制備
        1.5.2 芳基格氏試劑的制備
        1.5.3 芳基鋅試劑的制備
        1.5.4 碘化芳基銨和芳基鋅試劑偶聯(lián)反應的通用步驟
        1.5.5 偶聯(lián)產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻
第2章 鈀催化的芳基三氮烯和苯并噁唑的反應
    2.1 前言
        2.1.1 芳基三氮烯參與的C-N鍵斷裂的反應
        2.1.2 芳基三氮烯參與的其他反應
        2.1.3 芳基鹵化物和苯并噁唑的C-H鍵官能團化反應
        2.1.4 醇類與酚類衍生物和苯并噁唑的C-H鍵官能團化反應
        2.1.5 其他親電試劑和苯并噁唑的C-H鍵官能團化反應
        2.1.6 芳基親核試劑和苯并噁唑的氧化C-H鍵官能團化反應
    2.2 本章工作目的
    2.3 實驗結果與討論
    2.4 本章小結
    2.5 實驗部分
        2.5.1 芳基三氮烯的制備
        2.5.2 5-芳基噁唑類化合物的制備
        2.5.3 芳基三氮烯和苯并噁唑反應的通用步驟
        2.5.4 偶聯(lián)產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻
第3章 鎳催化的芳基2-吡啶基醚和有機鋅試劑的偶聯(lián)反應
    3.1 前言
        3.1.1 酚類的磺酸酯衍生物參與的偶聯(lián)反應
        3.1.2 酚類的磷酸酯衍生物參與的偶聯(lián)反應
        3.1.3 酚類的碳酸酯衍生物參與的偶聯(lián)反應
        3.1.4 芳基甲基醚以及酚鹽參與的偶聯(lián)反應
        3.1.5 芳基2-吡啶基醚參與的偶聯(lián)反應
    3.2 本章工作目的
    3.3 實驗結果與討論
    3.4 本章小結
    3.5 實驗部分
        3.5.1 芳基2-吡啶基醚的制備方法
        3.5.2 有機鋅試劑的制備
        3.5.3 芳基2-吡啶基醚和有機鋅試劑偶聯(lián)反應的通用步驟
        3.5.4 零價鎳催化4-叔丁基苯基2-吡啶基醚和4-N,N-二甲基苯基氯化鋅的偶聯(lián)反應步驟
        3.5.5 偶聯(lián)產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻
全文總結
附錄
    一、主要實驗試劑
    二、基本實驗環(huán)節(jié)
    三、分析方法
致謝
在讀期間發(fā)表的學術論文與取得的其他研究成果



本文編號：3337448