發(fā)布時(shí)間：2021-08-12 03:02

　　本論文是關(guān)于芳基C-N鍵和C-O鍵的活化與轉(zhuǎn)化研究。我們分別實(shí)現(xiàn)了無(wú)過(guò)渡金屬條件下芳基三甲基季銨鹽的C-N鍵切斷和過(guò)渡金屬存在下芳基三氮烯的C-N鍵切斷。也實(shí)現(xiàn)了芳基2-吡啶基醚在鎳催化下與芳基或烷基鋅試劑的偶聯(lián)。第1章介紹無(wú)過(guò)渡金屬參與的芳基三甲基季銨鹽和芳基鋅試劑的反應(yīng)。MgCl₂和LiCl的存在極大地促進(jìn)了該反應(yīng)的進(jìn)行。反應(yīng)有廣泛的底物適用范圍,包括富電子和缺電子的親核試劑和親電試劑之間都能夠順利地發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)兼容 F、Cl、CF₃、COOEt、C（O）NEt₂、C（O）Ph、OMe、OPiv、NMe₂ 和吡啶基等各類官能團(tuán)。通過(guò)初步的機(jī)理實(shí)驗(yàn)推測(cè)可能經(jīng)歷自由基過(guò)程。第2章介紹tBuOLi存在下PdCl₂/CuCl/dppe體系催化芳基三氮烯作為芳基化試劑對(duì)苯并噁唑等化合物的C-H鍵芳基化。各種富電子或缺電子芳基三氮烯和各種噁唑或噻唑類化合物之間都能夠順利發(fā)生反應(yīng),并給出中等至優(yōu)秀的產(chǎn)率。反應(yīng)過(guò)程中,F、Cl、CF₃、COOEt、CN、OMe和NM... 

【文章來(lái)源】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：145 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 無(wú)過(guò)渡金屬參與的芳基季銨鹽和芳基鋅試劑的偶聯(lián)反應(yīng)
    1.1 前言
        1.1.1 芳香胺C-N鍵直接斷裂參與的反應(yīng)
        1.1.2 鄰位導(dǎo)向基團(tuán)輔助芳基C-N鍵斷裂參與的反應(yīng)
        1.1.3 基于芳基季銨鹽C-N鍵斷裂的交叉偶聯(lián)反應(yīng)
        1.1.4 基于芳基季銨鹽C-N鍵斷裂的其他反應(yīng)
        1.1.5 無(wú)過(guò)渡金屬參與的偶聯(lián)反應(yīng)
    1.2 本章工作目的
    1.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    1.4 本章小結(jié)
    1.5 實(shí)驗(yàn)部分
        1.5.1 碘化芳基銨的制備
        1.5.2 芳基格氏試劑的制備
        1.5.3 芳基鋅試劑的制備
        1.5.4 碘化芳基銨和芳基鋅試劑偶聯(lián)反應(yīng)的通用步驟
        1.5.5 偶聯(lián)產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第2章 鈀催化的芳基三氮烯和苯并噁唑的反應(yīng)
    2.1 前言
        2.1.1 芳基三氮烯參與的C-N鍵斷裂的反應(yīng)
        2.1.2 芳基三氮烯參與的其他反應(yīng)
        2.1.3 芳基鹵化物和苯并噁唑的C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)
        2.1.4 醇類與酚類衍生物和苯并噁唑的C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)
        2.1.5 其他親電試劑和苯并噁唑的C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)
        2.1.6 芳基親核試劑和苯并噁唑的氧化C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)
    2.2 本章工作目的
    2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 實(shí)驗(yàn)部分
        2.5.1 芳基三氮烯的制備
        2.5.2 5-芳基噁唑類化合物的制備
        2.5.3 芳基三氮烯和苯并噁唑反應(yīng)的通用步驟
        2.5.4 偶聯(lián)產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第3章 鎳催化的芳基2-吡啶基醚和有機(jī)鋅試劑的偶聯(lián)反應(yīng)
    3.1 前言
        3.1.1 酚類的磺酸酯衍生物參與的偶聯(lián)反應(yīng)
        3.1.2 酚類的磷酸酯衍生物參與的偶聯(lián)反應(yīng)
        3.1.3 酚類的碳酸酯衍生物參與的偶聯(lián)反應(yīng)
        3.1.4 芳基甲基醚以及酚鹽參與的偶聯(lián)反應(yīng)
        3.1.5 芳基2-吡啶基醚參與的偶聯(lián)反應(yīng)
    3.2 本章工作目的
    3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
    3.4 本章小結(jié)
    3.5 實(shí)驗(yàn)部分
        3.5.1 芳基2-吡啶基醚的制備方法
        3.5.2 有機(jī)鋅試劑的制備
        3.5.3 芳基2-吡啶基醚和有機(jī)鋅試劑偶聯(lián)反應(yīng)的通用步驟
        3.5.4 零價(jià)鎳催化4-叔丁基苯基2-吡啶基醚和4-N,N-二甲基苯基氯化鋅的偶聯(lián)反應(yīng)步驟
        3.5.5 偶聯(lián)產(chǎn)物的核磁數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)
附錄
    一、主要實(shí)驗(yàn)試劑
    二、基本實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)
    三、分析方法
致謝
在讀期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與取得的其他研究成果



本文編號(hào)：3337448