在過(guò)去的十年中,R¹–H/R²–H交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)（CDC）已經(jīng)發(fā)展成為構(gòu)建新化學(xué)鍵最直接的方法之一。該方法無(wú)需進(jìn)行底物預(yù)官能化,大大縮短了合成步驟,是有機(jī)合成中最具原子經(jīng)濟(jì)性和步驟經(jīng)濟(jì)性的方法之一。然而,在偶聯(lián)過(guò)程中失去氫氣合成新的化學(xué)鍵通常需要外部驅(qū)動(dòng)力,如金屬催化劑和化學(xué)計(jì)量的氧化劑,這些氧化劑和催化劑的使用,不但會(huì)造成反應(yīng)過(guò)氧化、生成副產(chǎn)物以及環(huán)境不友好等問(wèn)題,而且可能在產(chǎn)品中有金屬殘留,從而限制了其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用。電化學(xué)一直以來(lái)被認(rèn)為是環(huán)境友好的合成工具,近年來(lái)的研究成果表明,電化學(xué)陽(yáng)極氧化與陰極質(zhì)子還原已經(jīng)成為實(shí)現(xiàn)R¹-H/R²-H交叉脫氫偶聯(lián)的一種極具前途的方法。本論文主要研究了電化學(xué)介導(dǎo)的磺酰化反應(yīng)及吲哚去芳構(gòu)化反應(yīng),利用電能代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氧化劑,在無(wú)金屬和無(wú)氧化劑條件下快速、高效地合成了一系列具有藥理活性的化合物,并對(duì)這些化合物的抗腫瘤活性進(jìn)行了研究。具體研究?jī)?nèi)容如下:（1）硫代磺酸酯是一類重要的化合物,具有抗菌、抗炎、抗腫瘤和抗病毒等廣泛的藥理活性。我們開(kāi)發(fā)了一種無(wú)金屬、無(wú)氧化劑... 

【文章來(lái)源】：廣西師范大學(xué)廣西壯族自治區(qū)

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 交叉脫氫偶聯(lián)研究進(jìn)展
    第一節(jié) 傳統(tǒng)交叉脫氫偶聯(lián)的研究進(jìn)展
        1.1 過(guò)渡金屬催化的交叉脫氫偶聯(lián)
        1.2 氧化劑介導(dǎo)的交叉脫氫偶聯(lián)
        1.3 光催化的交叉脫氫偶聯(lián)
    第二節(jié) 電化學(xué)氧化交叉脫氫偶聯(lián)的研究進(jìn)展
        2.1 電化學(xué)構(gòu)建C-C鍵
        2.2 電化學(xué)構(gòu)建C-S鍵
        2.3 電化學(xué)構(gòu)建C-N鍵
        2.4 電化學(xué)構(gòu)建C-O鍵
        2.5 電化學(xué)構(gòu)建C-P鍵
        2.6 電化學(xué)構(gòu)建雜-雜鍵
    第三節(jié) 小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
第二章 電化學(xué)介導(dǎo)硫酚磺酰化合成不對(duì)稱硫代磺酸酯
    第一節(jié) 文獻(xiàn)回顧—硫代磺酸酯的合成
        1.1 含S-S鍵化合物的藥理活性及其用途
        1.2 對(duì)稱硫代磺酸酯的制備方法文獻(xiàn)回顧
        1.3 不對(duì)稱硫代磺酸酯的制備方法文獻(xiàn)回顧
    第二節(jié) 電化學(xué)條件下高效構(gòu)建S-S鍵合成不對(duì)稱硫代磺酸酯
        2.1 研究思路
        2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.3 底物適用性研究
        2.4 反應(yīng)機(jī)理研究
    第三節(jié) 小結(jié)
    第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
        4.1 試劑與儀器
        4.2 實(shí)驗(yàn)步驟及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第三章 吲哚的電化學(xué)選擇性磺�；碗禄�
    第一節(jié) 文獻(xiàn)回顧—砜基化合物的合成方法
        1.1 砜基的藥理活性
        1.2 傳統(tǒng)的磺酰化反應(yīng)文獻(xiàn)回顧
        1.3 光催化磺�；磻�(yīng)文獻(xiàn)回顧
        1.4 電介導(dǎo)的磺酰化反應(yīng)文獻(xiàn)回顧
        1.5 文獻(xiàn)歸納總結(jié)
    第二節(jié) 電化學(xué)合成新型磺�；禄胚犷惢衔�
        2.1 研究思路
        2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.3 底物適用性研究
        2.4 反應(yīng)機(jī)理研究
    第三節(jié) 小結(jié)
    第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
        4.1 試劑與儀器
        4.2 實(shí)驗(yàn)步驟及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第四章 電化學(xué)介導(dǎo)末端炔磺酰化合成炔砜類化合物
    第一節(jié) 文獻(xiàn)回顧—炔砜化合物的合成
        1.1 炔砜化合物的藥理活性
        1.2 炔砜化合物的合成文獻(xiàn)回顧
        1.3 末端炔烴的氧化偶聯(lián)反應(yīng)文獻(xiàn)回顧
        1.4 文獻(xiàn)歸納總結(jié)
    第二節(jié) 末端炔與磺酰肼電化學(xué)磺�；铣扇岔款惢衔�
        2.1 研究思路
        2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.3 底物適用性研究
        2.4 炔砜化合物的運(yùn)用
        2.5 反應(yīng)機(jī)理研究
        2.6 反應(yīng)機(jī)理的提出
    第三節(jié) 小結(jié)
    第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
        4.1 試劑與儀器
        4.2 實(shí)驗(yàn)步驟及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第五章 電化學(xué)介導(dǎo)的吲哚去芳構(gòu)化反應(yīng)
    第一節(jié) 文獻(xiàn)回顧—含氟取代基吲哚化合物合成
        1.1 吲哚及含氟化合物的藥理活性
        1.2 含氟取代基吲哚化合物的合成文獻(xiàn)回顧
        1.3 吲哚的去芳構(gòu)化文獻(xiàn)回顧
        1.4 文獻(xiàn)歸納總結(jié)
    第二節(jié) 電化學(xué)介導(dǎo)吲哚去芳構(gòu)化合成六氟異丙氧基吲哚化合物
        2.1 研究思路
        2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.3 底物適用性研究
        2.4 反應(yīng)機(jī)理研究
        2.5 實(shí)驗(yàn)機(jī)理提出
    第三節(jié) 小結(jié)
    第四節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
        4.1 試劑與儀器
        4.2 實(shí)驗(yàn)步驟及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
    參考文獻(xiàn)
第六章 合成的化合物抗腫瘤活性研究
    第一節(jié) 實(shí)驗(yàn)部分
        1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        1.2 化合物對(duì)細(xì)胞的抑制活性篩選
        1.3 細(xì)胞株及抗腫瘤活性初篩實(shí)驗(yàn)操作
    第二節(jié) 化合物體外抗腫瘤活性初篩及結(jié)果討論
        2.1 硫代磺酸酯化合物體外抗腫瘤活性篩選
        2.2 磺酰基肼基吲哚類化合物體外抗腫瘤活性篩選
        2.3 炔砜化合物體外抗腫瘤活性篩選
        2.4 六氟異丙氧基吲哚類化合物體外抗腫瘤活性篩選
    第三節(jié) 硫代磺酸酯化合物3ag抗腫瘤機(jī)制研究
        3.1 化合物體3ag誘導(dǎo)T-24細(xì)胞周期阻滯
        3.2 Hoechst33342 核酸染色
        3.3 細(xì)胞內(nèi)鈣離子濃度的檢測(cè)
        3.4 細(xì)胞內(nèi)活性氧濃度的檢測(cè)
        3.5 化合物3ag抑制細(xì)胞微管蛋白聚合
        3.6 劃痕試驗(yàn)
        3.7 小結(jié)
    參考文獻(xiàn)
總結(jié)與展望
附錄
    1.硫代磺酸酯化合物的核磁譜圖
    2.磺�；禄胚峄衔锏暮舜抛V圖
    3.炔砜化合物的核磁譜圖
    4.六氟異并氧基吲哚化合物的核磁譜圖
博士期間科研成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]中國(guó)各類癌癥的發(fā)病率和死亡率現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)[J]. 陳金東.  遵義醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào). 2018(06)
[2]Oxidative cross-coupling: an alternative way for C–C bond formations[J]. Zhiyuan Huang,Shan Tang,Aiwen Lei.  Science Bulletin. 2015(16)



本文編號(hào)：3336820