Knoevenagel縮合反應(yīng)是利用羰基化合物和活潑亞甲基化合物在弱堿催化下構(gòu)建碳碳雙鍵簡單又高效的常用方法之一。其中羰基化合物主要集中在芳香醛、芳香酮以及脂肪醛。多聚甲醛具有低毒、易運(yùn)輸和易操作等優(yōu)點(diǎn),因此在有機(jī)合成中經(jīng)常作為廉價C1來源參與轉(zhuǎn)化反應(yīng)。本論文發(fā)展了一類以芳基芐基砜作為活潑亞甲基原料,多聚甲醛為C1碳源來源的Knoevenagel縮合反應(yīng)及進(jìn)一步邁克爾加成反應(yīng)。1、以芳基芐基砜為原料、多聚甲醛為碳源、發(fā)展了一種在無過渡金屬條件下高效合成α-乙烯砜類化合物的新方法。含有活潑羥基和氨基的底物都能成功應(yīng)用于該反應(yīng)體系,以及烯丙胺類化合物的雙鍵也能完好保留。通過該方法合成的α-乙烯砜類化合物及邁克爾加成化合物,具有條件溫和、簡單、底物適用性廣等優(yōu)點(diǎn)。2、以芳基芐基砜為原料、多聚甲醛為碳源、甲醇或二甲基亞砜或二級胺作為親核試劑,發(fā)展了一種多組分高效合成β-烷氧（氮、硫）基砜類化合物的合成方法。該反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了Knoevenagel縮合反應(yīng)和邁克爾加成反應(yīng)在‘一鍋’中進(jìn)行。3、在無過渡金屬催化下,發(fā)展了三乙胺促進(jìn)芳基芐基砜和多聚甲醛合成（E）-乙烯砜類化合物的一類方法。通過對反應(yīng)機(jī)理研... 

【文章來源】：湘潭大學(xué)湖南省

【文章頁數(shù)】：167 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

水相中的縮合反應(yīng)

湘潭大學(xué)2020屆碩士學(xué)位論文37圖3.2芐環(huán)底物拓展與5a單晶衍射圖在最佳條件下，考察了底物適應(yīng)范圍（圖3.2）。首先，考察了芐基環(huán)上的取代基對反應(yīng)的影響，模型反應(yīng)產(chǎn)物5a的分離產(chǎn)率為71%。當(dāng)芐環(huán)的對位有甲基、氟、氯和溴等取代基時，能以良好的收率分離得到相應(yīng)的底物（5b-5f）。當(dāng)芐環(huán)的對位是強(qiáng)吸電子硝基或者鄰位是氰基取代時，相應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)率明顯降低。當(dāng)甲基在芐環(huán)的鄰、間或?qū)ξ粫r，相應(yīng)產(chǎn)物的分離產(chǎn)率大概在20-47%之間。當(dāng)芐基被萘基取代時，該反應(yīng)能以較高收率得到相應(yīng)產(chǎn)物（5n）。當(dāng)芐基被喹啉基取代時（5o），僅以17%收率得到相應(yīng)產(chǎn)物。3.3.2苯磺�；h(huán)的底物拓展另外對芳基芐基砜的芳基上取代基進(jìn)行了考察（圖3.3），發(fā)現(xiàn)無論芳環(huán)上帶有給電子基團(tuán)或吸電子基團(tuán)時，都能以中等至較高收率得到相應(yīng)產(chǎn)物（5p-5x）。當(dāng)芳基芐基砜的芳基的被烷基取代時也能以中等至較高的產(chǎn)率獲得相應(yīng)產(chǎn)物（5y-5aa）。同時還發(fā)現(xiàn)當(dāng)苯環(huán)被1-萘基或2-萘基取代時（5ab-5ac），該反應(yīng)也能以中等至優(yōu)秀收率得到相應(yīng)產(chǎn)物。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]CuCl/I2催化末端烯烴與磺酰氯反應(yīng)合成烯基砜類化合物研究[J]. 曾祥華,苗成霞,王壽峰,夏春谷,孫偉.  分子催化. 2013(03)
[2]殼聚糖催化合成香豆素-3-羧酸乙酯[J]. 彭望明.  江漢大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2012(05)
[3]Knoevenagel縮合反應(yīng)研究的新進(jìn)展[J]. 邊延江,秦英,肖立偉,李記太.  有機(jī)化學(xué). 2006(09)
[4]血管擴(kuò)張藥桂哌齊特的合成研究[J]. 徐娟,王林.  中國新藥雜志. 2003(08)
[5]5-亞烴基巴比妥酸衍生物的制備[J]. 李敬慈,李貴深,王春,馮碩.  河北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2001(03)
[6]TeCl4催化合成α,β-不飽和羰基化合物[J]. 楊桂春,黃錦霞,鐘建華,陳家威.  合成化學(xué). 1998(03)
[7]肉桂腈及α-戊基肉桂腈的合成[J]. 黃文榜,官仕龍,李干孫.  化學(xué)世界. 1991(01)



本文編號：3335605