Knoevenagel縮合反應是利用羰基化合物和活潑亞甲基化合物在弱堿催化下構建碳碳雙鍵簡單又高效的常用方法之一。其中羰基化合物主要集中在芳香醛、芳香酮以及脂肪醛。多聚甲醛具有低毒、易運輸和易操作等優(yōu)點,因此在有機合成中經常作為廉價C1來源參與轉化反應。本論文發(fā)展了一類以芳基芐基砜作為活潑亞甲基原料,多聚甲醛為C1碳源來源的Knoevenagel縮合反應及進一步邁克爾加成反應。1、以芳基芐基砜為原料、多聚甲醛為碳源、發(fā)展了一種在無過渡金屬條件下高效合成α-乙烯砜類化合物的新方法。含有活潑羥基和氨基的底物都能成功應用于該反應體系,以及烯丙胺類化合物的雙鍵也能完好保留。通過該方法合成的α-乙烯砜類化合物及邁克爾加成化合物,具有條件溫和、簡單、底物適用性廣等優(yōu)點。2、以芳基芐基砜為原料、多聚甲醛為碳源、甲醇或二甲基亞砜或二級胺作為親核試劑,發(fā)展了一種多組分高效合成β-烷氧（氮、硫）基砜類化合物的合成方法。該反應實現了Knoevenagel縮合反應和邁克爾加成反應在‘一鍋’中進行。3、在無過渡金屬催化下,發(fā)展了三乙胺促進芳基芐基砜和多聚甲醛合成（E）-乙烯砜類化合物的一類方法。通過對反應機理研... 

【文章來源】：湘潭大學湖南省

【文章頁數】：167 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

水相中的縮合反應

湘潭大學2020屆碩士學位論文37圖3.2芐環(huán)底物拓展與5a單晶衍射圖在最佳條件下，考察了底物適應范圍（圖3.2）。首先，考察了芐基環(huán)上的取代基對反應的影響，模型反應產物5a的分離產率為71%。當芐環(huán)的對位有甲基、氟、氯和溴等取代基時，能以良好的收率分離得到相應的底物（5b-5f）。當芐環(huán)的對位是強吸電子硝基或者鄰位是氰基取代時，相應產物產率明顯降低。當甲基在芐環(huán)的鄰、間或對位時，相應產物的分離產率大概在20-47%之間。當芐基被萘基取代時，該反應能以較高收率得到相應產物（5n）。當芐基被喹啉基取代時（5o），僅以17%收率得到相應產物。3.3.2苯磺�；h(huán)的底物拓展另外對芳基芐基砜的芳基上取代基進行了考察（圖3.3），發(fā)現無論芳環(huán)上帶有給電子基團或吸電子基團時，都能以中等至較高收率得到相應產物（5p-5x）。當芳基芐基砜的芳基的被烷基取代時也能以中等至較高的產率獲得相應產物（5y-5aa）。同時還發(fā)現當苯環(huán)被1-萘基或2-萘基取代時（5ab-5ac），該反應也能以中等至優(yōu)秀收率得到相應產物。

【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3335605