發(fā)布時間：2021-08-04 15:10

　　本文用堆砌硅珠法合成了3種手性硅膠球,用于高效液相色譜固定相,具體如下:合成了L-谷氨酸（L-Glu）手性硅膠球分開了十五種外消旋化合物和十一種苯系位置異構(gòu)體,分離效果最好的3-芐氧基-1,2-丙二醇Rs值達到7.44;o,m,p-甲苯胺的Rs值達到5.08和6.67并且具有良好的色譜重現(xiàn)性。實驗表明L-Glu手性硅膠球材料在手性分離方面具有一定的可行性。通過堆砌硅珠法合成了L-蘇氨酸（L-Thr）手性硅膠球進行了必要的表征,并用其制作高效液相色譜柱,分離了9對外消旋化合物（包括1,2-二苯基乙二醇、反-1,2-二苯基環(huán)氧乙烷、3,5-二硝基-N-（2-苯基乙基）苯甲酰胺、γ-己內(nèi)酯、3-羥基丁酸甲酯、檸檬烯、N,N-二甲基-1-苯乙胺、3-丁炔-2-醇、1,2-丙二醇）和8種苯系位置異構(gòu)體。合成了L-半胱氨酸（L-Cys）手性硅膠球,對其進行外消旋體拆分,苯系異構(gòu)體拆分,重復(fù)性實驗,進樣量實驗。L-Cys手性硅膠球固定相分開了12對手性外消旋體,同時也拆分開了11組苯系位置異構(gòu)體,綜上所述,L-Cys手性硅膠球或是一種具有手性拆分可能性的高效液相色譜手性固定相。 

【文章來源】：云南師范大學(xué)云南省

【文章頁數(shù)】：73 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

青霉胺結(jié)構(gòu)式

第一章緒論5圖1.4高效液相色譜工作原理示意圖1.2.2高效液相色譜手性固定相HPLC高效、精確的特點，使它在手性拆分領(lǐng)域的貢獻越來越大。高效液相色譜（HPLC）在進行手性柱拆分的過程中起到核心作用的是色譜柱。色譜柱的手性拆分能力取決于柱內(nèi)的手性色譜填料，也稱之為手性固定相（chiralstationaryphase）。通過化學(xué)的方式（即生成化學(xué)鍵）或物理的方式將手性識別劑固載到載體上，就可以得到手性固定相。被分離組分的被拆分機理和化學(xué)類型不同，手性固定相的種類也分為多種，主要有以下幾類。1.2.2.1配體交換型手性固定相配體交換型手性固定相的制備主要是通過配體交換方法。該方法是中心離子和配體間通過配位鍵連接形成配合物，中心離子通常是選用一個金屬離子如鎳離子、銅離子或鋅離子[42-43]。配體為如組氨酸、苯丙氨酸、天冬氨酸等氨基酸的衍生物，也可為羥基酸，如D-葡糖酸、D-奎寧酸或L-蘇糖酸[44]。此外，硼原子這類較為特殊的缺電子原子有時也可作為中心離子，且通常它可以與配體二元醇配位。對映體與配體交換固定相間的拆分原理是手性物質(zhì)、配體和中心離子三者之間形成非對映體的絡(luò)合物，該絡(luò)合物由于具有和彼此不相同的空間形狀或表現(xiàn)出和彼此不相同的熱力學(xué)穩(wěn)定性，從而能夠被拆分開來。由于這樣一個拆分的過程有要形成非對映體絡(luò)合物的特殊性，配體交換型固定相能夠拆分的物質(zhì)

第二章L-Glu為手性源的手性硅膠球制備及其用作固定相的研究14用水、甲醇、丙酮洗滌三次，60℃下干燥箱中干燥12h。產(chǎn)物置于馬弗爐中按照2℃/min的升溫速率升溫到550℃，在550℃下高溫煅燒6h后降到室溫，得到最終目標產(chǎn)物，即純凈的L-Glu手性硅膠球。2.2.3L-Glu手性硅膠球液相色譜柱的填充將L-Glu手性硅膠球用乙醇浮選，收集適當粒徑的的手性硅膠球，烘干后取1.2g分散到23mL體積比為9:1的正己烷:異丙醇溶液中，超聲15min使L-Glu手性硅膠球懸浮在溶液中。采用高壓勻漿法裝柱，即將懸浮液倒入已經(jīng)裝好高效液相色譜柱的裝柱機勻漿罐的中，用50MPa-60MPa的壓力將懸浮液壓入色譜柱，維持壓力5min后，再減壓使L-Glu手性硅膠球壓實，最后待壓力自然降至0Pa，取下色譜柱，上好高效液相色譜柱上端柱頭，貼上標簽，連接上高效液相色譜儀，用經(jīng)過半小時超聲的體積比為9:1的正己烷:異丙醇溶液沖洗一到兩小時，直到基線平穩(wěn)后備用。2.2.4L-Glu手性硅膠球液相色譜柱的分離機理采用堆砌硅珠的方法，得到含有大量L-Glu的二氧化硅的脲醛樹脂球，樹脂球經(jīng)過洗滌、煅燒、浮選后得到L-Glu手性硅膠球。在堆砌硅珠的方法中，尿素和甲醛發(fā)生了下面的反應(yīng)：圖2.1尿素和甲醛的縮聚反應(yīng)該反應(yīng)由于L-Glu的加入，L-Glu中的NH2-基團會部分取代尿素中的NH2-基團參加反應(yīng)，使縮聚產(chǎn)生的多聚體帶有含手性碳原子的L-Glu。當多聚體分子量不斷增長的過程中，其會使硅溶膠中的二氧化硅納米粒子逐漸團聚而最終沉降。在硅溶膠中二氧化硅納米粒子逐漸團聚的時候，由于L-Glu具有不同程度的L-Glu

【參考文獻】：
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本文編號：3321923