烯烴是一類重要的化工原料,被廣泛用于醫(yī)物、農(nóng)藥、香料、功能材料等精細(xì)化工領(lǐng)域,極大提高了人類生活水平。同時烯烴由于相對富電子,容易和各種親電試劑反應(yīng)或者與金屬配位后和親核試劑反應(yīng),所以烯烴高效轉(zhuǎn)化與利用一直是化學(xué)家們關(guān)注的課題。另一方面,過渡金屬鈀由于其獨(dú)特的外層電子排布,展現(xiàn)出了豐富的化學(xué)性質(zhì)。鈀催化烯烴的轉(zhuǎn)化研究自Wacker反應(yīng)被報道以來沒有間斷過,2010年諾貝爾化學(xué)獎——鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng),將鈀化學(xué)研究推向了高峰。如何通過鈀催化實(shí)現(xiàn)更加高效、綠色的烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng),成為有機(jī)化學(xué)家們始終追求的目標(biāo)。親核金屬化是鈀對烯烴的常見活化方式,具體過程為鈀催化劑首先與烯烴配位,降低烯烴電子云密度,然后被親核試劑進(jìn)攻。根據(jù)親核試劑的種類不同可以分為:氧鈀化、胺鈀化以及碳鈀化等,而原位生成的有機(jī)鈀物種與烯烴反應(yīng)則主要是通過遷移插入進(jìn)行。另外,烷基鈀(Pd^Ⅱ)物種的淬滅方式也有很多種類,除了可以發(fā)生β-氫消除或質(zhì)解,還可以氧化為高價鈀(Pd ^Ⅲ或Pd^Ⅳ)后被親核試劑進(jìn)攻再還原消除,或是通過轉(zhuǎn)金屬、π-烯丙基鈀中間體后直接還原消除。... 

【文章來源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：421 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

Figure3-3化合物3-11a的HRMS譜圖89

附錄 II 化合物核磁譜圖(8R,13S,14S)-3-(2-Hydroxyacetyl)-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydro-17Hclopenta[a]phenanthren-17-one (2-2y)1H NMR


本文編號：3312669