不飽和烯炔化合物的環(huán)加成反應(yīng)為復(fù)雜分子的合成提供了一個(gè)高效的化學(xué)轉(zhuǎn)換平臺(tái),在合成具有多環(huán)稠合體系的天然產(chǎn)物和藥物分子中應(yīng)用廣泛。本論文發(fā)展了一種Rh（I）催化烯炔和重氮的偶聯(lián)環(huán)化反應(yīng)。該反應(yīng)可以迅速獲得多種官能團(tuán)的烯基取代的雙環(huán)[3.1.0]己烷,重氮化合物的底物拓展可以拓展至受體/受體或者供體/受體重氮分子。機(jī)理研究表明明Rh催化劑先與1,6-烯炔中的炔基之間的偶聯(lián)反應(yīng)生成銠環(huán)丁烯和銠卡賓物種。隨后銠卡賓再與烯烴功能基通過(guò)分子內(nèi)環(huán)加成/還原消除形成烯基化氮雜環(huán)產(chǎn)物。吡啶類分子結(jié)構(gòu)在許多生物活性分子和藥物中普遍存在。因此,在吡啶的各位點(diǎn)上進(jìn)行選擇性的C–H官能團(tuán)化在有機(jī)合成中具有重大研究意義。本文初步探索了吡啶和卡賓前體三氮唑之間的共催化交叉偶聯(lián)反應(yīng),其中C–H卡賓體能高選擇性地插入吡啶的C3位,構(gòu)建了三取代烯烴雙芳基化合物。實(shí)現(xiàn)了非導(dǎo)向的吡啶3號(hào)位Csp²-H的烯基化反應(yīng),同時(shí)也證明了吡啶和卡賓前體三氮唑反應(yīng)的可行性。 

【文章來(lái)源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
符號(hào)表
縮略詞表
第一章 緒論
    1.1 引言
    1.2 銠催化卡賓的偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展
    1.3 1 ,n-烯炔的環(huán)化加成反應(yīng)研究進(jìn)展
    1.4 過(guò)渡金屬催化芳環(huán)C-H鍵與卡賓前體重氮化合物的反應(yīng)研究
    1.5 本章小結(jié)
第二章 Rh(I)-催化1,6-烯炔和α-羰基重氮化合物的烯基化\[2+1]環(huán)化反應(yīng)的合成研究
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化
        2.2.2 底物的拓展
        2.2.3 合成應(yīng)用
        2.2.4 控制實(shí)驗(yàn)
        2.2.5 反應(yīng)機(jī)理
    2.3 本章小結(jié)
    2.4 實(shí)驗(yàn)部分
        2.4.1 主要化學(xué)品與實(shí)驗(yàn)儀器
        2.4.2 分析方法
        2.4.3 原料合成
        2.4.4 X-射線單晶衍射儀分析
        2.4.5 核磁數(shù)據(jù)
第三章 Rh(II)-催化高區(qū)域選擇性吡啶C-H鍵與卡賓體官能化反應(yīng)研究
    3.1 引言
    3.2 課題的提出
    3.3 實(shí)驗(yàn)部分
        3.3.1 試劑原料
        3.3.2 產(chǎn)物表征
        3.3.3 4 -甲基-N-(2-苯基-2-(6-(吡咯烷基-1-基)吡啶-3-基)乙烯基)苯磺酰胺6-1a的合成
        3.3.4 核磁數(shù)據(jù)
    3.4 結(jié)果與討論
        3.4.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化
    3.5 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄
    附錄1 產(chǎn)物~1H NMR and~(13)C NMR譜圖
攻讀碩士學(xué)位期間取得的研究成果
致謝
附件



本文編號(hào)：3308378