釕配合物是最為著名的過渡金屬配合物并且被廣泛地應(yīng)用于不同類型的催化反應(yīng)中,然而,由于自身結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件的影響,它們的催化性能也常常會受到限制。在許多的催化反應(yīng)過程中,除了起主要作用的氧化還原活性的金屬離子外,人們往往引入非氧化還原活性的第二金屬離子來調(diào)控催化劑的催化性能。同時,非氧化還原活性金屬離子的本質(zhì)作用依然是未知的。本文主要研究了非氧化還原活性金屬離子作為路易斯酸對釕配合物催化反應(yīng)性能的影響,包括烯烴環(huán)氧化反應(yīng)、氧化脫氫反應(yīng)、烯烴異構(gòu)化反應(yīng)和加氫反應(yīng)。論文第二章,以含有聯(lián)吡啶配體的釕配合物Ru（bpy）₂Cl₂為研究平臺,首次報(bào)道了通過引入非氧化還原活性金屬離子作為路易斯酸,可以顯著提高釕配合物催化烯烴環(huán)氧化的反應(yīng)性能。通過UV-Vis和EPR的動力學(xué)研究,Ru（bpy）₂Cl₂被氧化生成Ru（IV）=O物種以及Ru（IV）=O物種被烯烴還原的過程都是極其緩慢的。然而,非氧化還原活性金屬離子(如Al³⁺)的引入可以顯著地提升Ru（bpy）₂Cl

【文章來源】：華中科技大學(xué)湖北省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：232 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

不同路易斯酸添加劑對高價(jià)RRu(IV)=O

圖 4-8 不同的路易斯酸對 RuH2(CO)(PPh3)3配合物1H NMR 譜圖的影響igure 4-81H NMR spectra of RuH2(CO)(PPh3)3with different non-redox metal salts. Conditiohloroform-d, RuH2(CO)(PPh3)32 mM, Mg(OTf)24 mM, NaOTf 8 mM, 60℃, 10 min, under air.隨后，我們也探究了不同濃度的 Mg(OTf)2添加劑對 RuH2(CO)(PPh3)3配合物MR 譜圖的影響，如圖 4-9 所示，隨著 Mg(OTf)添加劑濃度增加，-8.8 ppm 和-

圖 4-9 不同濃度的 Mg(OTf)2對 RuH2(CO)(PPh3)3配合物1H NMR 譜圖的影響ure 4-91H NMR spectra of RuH2(CO)(PPh3)3with different concentration of Mg(OTf)2. Condroform-d, RuH2(CO)(PPh3)32 mM, 60℃, 10 min, under air.結(jié)合異構(gòu)化反應(yīng)數(shù)據(jù)和表征實(shí)驗(yàn)，我們推測了可能的反應(yīng)途徑H2(CO)(PPh3)3和 Mg(OTf)2之間相互作用的方式，如圖 4-10 所示。RuH2(CO)(P


本文編號：3307377