介紹了吲哚及其衍生物的合成方法,進(jìn)一步對(duì)以苯胺及其同系物為原料分別與炔烴、環(huán)氧乙烷、乙二醇反應(yīng)合成吲哚及其衍生物的方法進(jìn)行了總結(jié),重點(diǎn)闡述了苯胺和乙二醇體系合成吲哚及其衍生物的優(yōu)缺點(diǎn),并對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了分析匯總�；谖墨I(xiàn)分析發(fā)現(xiàn),以乙二醇和苯胺合成吲哚的反應(yīng)機(jī)理尚不明確,且存在反應(yīng)溫度較高、催化劑失活嚴(yán)重、收率和選擇性有待提高等問(wèn)題,故進(jìn)一步提出對(duì)以乙二醇和苯胺為原料合成吲哚的反應(yīng)進(jìn)行研究,以期在闡明反應(yīng)機(jī)理的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)吲哚的高效合成,為乙二醇的高值轉(zhuǎn)化提供有效途徑。 

【文章來(lái)源】：廣州化學(xué). 2020,45(04)

【文章頁(yè)數(shù)】：9 頁(yè)

【部分圖文】：

吲哚及其衍生物的合成路線

雖然已有相關(guān)文獻(xiàn)對(duì)乙二醇和苯胺為原料合成吲哚的反應(yīng)過(guò)程和機(jī)理進(jìn)行了研究（如圖16），且也初步證明了反應(yīng)經(jīng)歷脫水、脫氫的過(guò)程，但仍需深入研究，并進(jìn)一步探究：1）催化劑在反應(yīng)過(guò)程中的具體催化機(jī)理；2）反應(yīng)歷程是先脫水、后脫氫還是先脫氫、后脫水？3）先脫水、后脫氫或先脫氫、后脫水的反應(yīng)機(jī)理是什么？正如英國(guó)諾丁漢大學(xué)的C.J.Moody教授在展望吲哚的合成時(shí)指出[11]：從簡(jiǎn)單的苯胺和乙二醇制備吲哚很有吸引力，然而最大的限制是反應(yīng)溫度，高溫必將對(duì)工業(yè)設(shè)備和能源消耗有較高要求。盡管利用乙醇胺或者環(huán)氧化合物作為乙二醇的替代物，對(duì)溫度要求有所降低，然而原料的易得性又成為新的問(wèn)題。因此，如何降低反應(yīng)溫度實(shí)現(xiàn)吲哚的合成，將是今后該領(lǐng)域研究的重要方向。

2015年Kuo等[12]發(fā)現(xiàn)苯胺、苯醌、炔烴在可見(jiàn)光和CuCl作用下，于室溫反應(yīng)合成單一立體選擇性的吲哚衍生物（如圖2）。該法雖反應(yīng)條件溫和，但由于其反應(yīng)原料復(fù)雜未能得到有效地應(yīng)用。2016年Wang等[13]報(bào)道了用不同修飾的硝基化合物與炔進(jìn)行氧化還原中性環(huán)化合成吲哚衍生物的方法（圖3），第一次通過(guò)鈷催化C-H活化合成吲哚，經(jīng)C-H/N-O官能化反應(yīng)證明二價(jià)鈷離子催化劑在烷基環(huán)化反應(yīng)中具有廣泛的應(yīng)用前景，鈷催化吲哚合成的反應(yīng)具有良好的官能團(tuán)耐受性和獨(dú)特的非對(duì)稱(chēng)烷基環(huán)化區(qū)域選擇性。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]吲哚衍生物合成與應(yīng)用的研究進(jìn)展[J]. 汪鋼強(qiáng),孫紹發(fā),吳鳴虎,汪秋安.  合成化學(xué). 2016(11)
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博士論文
[1]過(guò)渡金屬催化的吲哚衍生物的合成方法研究[D]. 王晨.浙江大學(xué) 2016
[2]吲哚合成工藝的研究[D]. 邢俊德.天津大學(xué) 2006
[3]由苯胺和乙二醇一步催化合成吲哚的研究[D]. 石雷.大連理工大學(xué) 2002

碩士論文
[1]CeO2、La2O3及FeOx助劑對(duì)銀催化劑一步合成吲哚的作用研究[D]. 霍曉敏.遼寧師范大學(xué) 2006
[2]由苯胺和乙二醇一步合成吲哚的Cu/SiO2催化劑的研究[D]. 任世斌.遼寧師范大學(xué) 2004
[3]苯胺和乙二醇生成吲哚反應(yīng)機(jī)理的研究[D]. 劉紅艷.遼寧師范大學(xué) 2003
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本文編號(hào)：3299905