金屬-有機(jī)配合物和超分子化合物在當(dāng)今社會被越來越廣泛地應(yīng)用到各個學(xué)科領(lǐng)域,尤其是它們可以作為一類結(jié)構(gòu)新穎、功能良好的材料應(yīng)用于吸附、催化、光學(xué)、磁性等領(lǐng)域。有機(jī)配體在配合物和超分子化合物的合成過程中起著關(guān)鍵性的作用,通過選擇構(gòu)型各異的有機(jī)配體,與金屬離子進(jìn)行自組裝,得到預(yù)期的配合物和超分子化合物,是配位化學(xué)和超分子化學(xué)研究的難點(diǎn)。本文用苯-1,2-雙（亞甲基苯并咪唑）配體（L1）合成了 12個配位化合物（其中7-12 引入了羧酸類輔助配體）:[Zn L1 Br2].（CH3OH）2（1）,[Zn L1 I2]·CH3OH2（2）,[Cd L1 Br2]·（CH3OH）2（3）,[Zn L1（SCN）2]·CH3OH（4）,[Cd L1 C12]2（5）,[Cu2（L1）2（CH3OH）2]·（NO3）2（6）,[Cd2 L1（SCN）2（C6H8O4）（CH3OH）2]·CH3OH（7）,[Cd L1（C3H2O4）2]·CH3OH·H2O（8）,[Cd L1（C3H2O4）2（SCN）]（9）,[Cd L1（C6H8O4）]·CH3CH2OH（10）,[Zn L1（C9H5O6）2]... 

【文章來源】：鄭州大學(xué)河南省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：108 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

典型配位化合物的1D的堆積圖，2D和3D的拓?fù)鋱D

第一章前言3京大學(xué)、北京大學(xué)等也一直進(jìn)行這方面的研究，并取得了巨大的進(jìn)展。1.3超分子化學(xué)超分子化學(xué)是一門近些年來才興起的交叉學(xué)科。它是關(guān)于兩種或兩種以上化學(xué)分子或離子等，通過分子間氫鍵，范德華力，π-π堆積等非共價鍵相互作用自組裝成的具有特定結(jié)構(gòu)和性能的化學(xué)體系[15-18]。分子的組裝是通過模板效應(yīng)和自組裝來實(shí)現(xiàn)的。首先考慮的是模板效應(yīng)，超分子化學(xué)的形成是離不開模板效應(yīng)的，在反應(yīng)的過程中模板作為客體（可以是無機(jī)離子、有機(jī)離子或中性分子等），與主體相互匹配，識別和組裝，可以加快目標(biāo)產(chǎn)物的形成。因此，模板效應(yīng)在超分子化合物的合成過程中起著重要的作用。近幾十年超分子化學(xué)的發(fā)展正如火如荼，日新月異，作為一門化學(xué)學(xué)科，超分子化學(xué)研究的內(nèi)容是通過非共價鍵結(jié)合而成的分子聚集體的結(jié)構(gòu)、所具有的功能以及結(jié)構(gòu)和功能之間的聯(lián)系。大環(huán)主體分子是超分子中的重要一環(huán)，浙江大學(xué)黃飛鶴教授的團(tuán)隊以杯芳烴，柱芳烴，冠醚等大環(huán)主體為基礎(chǔ)來構(gòu)筑功能性超分子體系。大環(huán)主體分子在超分子化學(xué)中占據(jù)著越來越重要的位置,它本身的發(fā)展在某種程度上也是超分子化學(xué)的發(fā)展。在超分子化學(xué)的發(fā)展歷程中，找到、設(shè)計、篩選并最終合成新的超分子主體始終是科研人員研究的熱點(diǎn)，也是研究的重中之重。新超分子主體的不斷出現(xiàn)，極大地推動了超分子化學(xué)的迅猛發(fā)展。在科學(xué)界前輩的啟發(fā)下，李霄鵬團(tuán)隊通過合理的設(shè)計，和超分子本身的自組裝行為，合成了一些結(jié)構(gòu)新穎的超分子化合物(如圖1.2)，這是對前人工作的繼續(xù)，豐富了超分子的結(jié)構(gòu)類型[19-22]。圖1.2自組裝得到的超分子結(jié)構(gòu)圖。1.4氫鍵在配合物和超分子形成過程中的作用及研究進(jìn)展一百多年前，科學(xué)家Bernal和Huggins正式提出氫鍵，隨后科學(xué)家Glasstone提

第二章配體L1形成的配合物及其性質(zhì)研究20圖2.3(a)化合物1的不對稱單元；(b)配合物1中的氫鍵；(c)將幾何體插入化合物1中；(d)化合物1在b軸方向上的堆積圖；(e)化合物1在c軸方向上的堆積圖，為了清楚起見，省略了不必要的氫原子。[ZnL1I2]·CH3OH(2)的晶體結(jié)構(gòu)描述該化合物屬于三斜晶系，P-1空間群，結(jié)構(gòu)單元如圖2.4a所示，由一個L1分子，一個Zn2+，兩個I-和一個甲醇溶劑分子組成。中心金屬離子Zn2+采用四配位模式：配體上的兩個氮原子（N1和N3）、兩個碘原子（I1和I2）和Zn配位。化合物的主要鍵長為：I1-Zn1=2.6467(5)，I2-Zn1=2.5526(4)，N1-Zn1=2.021(3)，N3-Zn1=2.037(2)�；衔锏闹饕I角為：I2-Zn1-I1=104.767(15)°，N1-Zn1-I1=102.60(8)°，N1-Zn1-I2=117.87(7)°，N1-Zn1-N3=108.12(10)°，N3-Zn1-(b)(c)(d)(e)(a)


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