在有機(jī)分子中引入鹵素原子可以顯著地改變其生物、物理和化學(xué)性能。2-氯吡啶衍生物廣泛存在于許多天然產(chǎn)物和生物活性分子中,是一種重要的結(jié)構(gòu)單元,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域。2-吡啶甲酸類衍生物是一種廉價(jià)、穩(wěn)定、易得的原料,通過其脫羧氯代反應(yīng),可以高效、高選擇性地合成氯代吡啶類化合物。本文以次氯酸叔丁酯為引發(fā)劑,對(duì)無過渡金屬催化2-吡啶甲酸衍生物的脫羧氯代反應(yīng)方法進(jìn)行了探索研究,主要內(nèi)容如下:以2-喹啉甲酸的脫羧氯代反應(yīng)作模型反應(yīng),系統(tǒng)地考察了引發(fā)劑及其用量、氯源及其用量、堿及其用量、溶劑種類和反應(yīng)時(shí)間與溫度對(duì)該反應(yīng)的影響。確定最優(yōu)反應(yīng)條件為^tBuOCl（3.0當(dāng)量）,NCS（1.5當(dāng)量）,Na₂CO₃（0.5當(dāng)量）,DCM（2 m L）,60oC,在空氣條件下反應(yīng)5 h。在最優(yōu)反應(yīng)條件下,實(shí)現(xiàn)了2-喹啉甲酸的脫羧氯代,核磁收率為89%。以此為基礎(chǔ),考察了該反應(yīng)條件下底物的適用范圍,發(fā)現(xiàn)無論是吡啶羧酸還是喹啉羧酸底物都能高選擇性地轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯代產(chǎn)物,其核磁收率在30%?95%之間。此外,所有的氯代產(chǎn)物都進(jìn)行了^... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：78 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
引言
1 文獻(xiàn)綜述
    1.1 重氮化氯化
    1.2 自由基氯化
    1.3 親電取代氯化
    1.4 親核取代氯化
        1.4.1 無過渡金屬調(diào)控的親核取代氯化反應(yīng)
        1.4.2 過渡金屬調(diào)控的親核取代氯化反應(yīng)
    1.5 脫羧氯化反應(yīng)
        1.5.1 無過渡金屬調(diào)控的脫羧氯化反應(yīng)
        1.5.2 過渡金屬調(diào)控的脫羧氯代反應(yīng)
    1.6 從相應(yīng)的羥基出發(fā)合成相應(yīng)的氯代物
    1.7 吡啶氮氧化物的脫氧氯代反應(yīng)
    1.8 本論文的研究思路
2 實(shí)驗(yàn)部分
    2.1 實(shí)驗(yàn)儀器和試劑
        2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器
        2.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑
    2.2 無過渡金屬催化吡啶羧酸的脫羧氯代反應(yīng)過程
    2.3 脫羧氯代產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
3 結(jié)果與討論
    3.1 溶劑的考察
    3.2 堿的考察
    3.3 氯源的考察
    3.4 引發(fā)劑的考察
    3.5 反應(yīng)時(shí)間和溫度的考察
    3.6 反應(yīng)中氣體氛圍的考察
    3.7 底物適用范圍考察
    3.8 反應(yīng)機(jī)理研究
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄A 部分化合物的核磁譜圖
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝



本文編號(hào)：3293937