在眾多的有機(jī)物中,胺類(lèi)和腈類(lèi)占據(jù)著重要的地位,他們廣泛存在于自然界,并在化工、制藥等領(lǐng)域發(fā)揮著獨(dú)特的作用。其中N,N-二甲基三級(jí)胺類(lèi)化合物,可被用作配體、有機(jī)催化劑和色譜分析法中流動(dòng)相的助劑。而芳香腈類(lèi)化合物得益于氰基的高度可拓展性,是合成染料、天然產(chǎn)物、藥物等精細(xì)化學(xué)品的重要中間體。它們?cè)诠I(yè)生產(chǎn)和理論研究中所體現(xiàn)出的巨大價(jià)值,吸引著化學(xué)家們不斷開(kāi)發(fā)新的合成策略。在已有的文獻(xiàn)報(bào)道中,N,N-二甲基三級(jí)胺類(lèi)化合物的合成主要采用還原胺化的策略,但是這類(lèi)策略大都存在化學(xué)選擇性較差或原子利用率不高等問(wèn)題。DMF作為一種簡(jiǎn)單常用的溶劑,被報(bào)道具有一定還原性,而且能夠提供二甲胺單元。我們?cè)O(shè)想并發(fā)展了一種DMF參與的醛酮的還原胺化方法,產(chǎn)物為NN-二甲基三級(jí)胺,最佳條件為:2-萘甲醛（1a,0.2 mmol）,Zn（OAc）2·2H2O（0.02 mmol,10 mol%）,H20（5.5 equiv）,DMF（2a,0.5 mL）,在空氣的氛圍下,150 ℃ 下加熱攪拌 24 h。這一方法產(chǎn)率優(yōu)良,后處理操作簡(jiǎn)便,避免了貴金屬催化劑的使用和柱層析的繁雜操作,具有良好的應(yīng)用前景。由于氰基在化合物修... 

【文章來(lái)源】：湘潭大學(xué)湖南省

【文章頁(yè)數(shù)】：121 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
主要符號(hào)對(duì)照表
第1章 緒論
    1.1 引言
    1.2 合成三級(jí)胺的研究進(jìn)展
    1.3 合成芳腈的研究進(jìn)展
        1.3.1 原料中含有氰基
        1.3.2 原料不含氰基
    1.4 本論文主要研究?jī)?nèi)容
第2章 甲酰胺參與的還原胺化反應(yīng)研究
    2.1 課題的提出
    2.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        2.2.1 催化劑的優(yōu)化
        2.2.2 反應(yīng)溫度和時(shí)間的優(yōu)化
        2.2.3 添加劑H_2O的優(yōu)化
        2.2.4 確定最佳反應(yīng)條件
    2.3 底物拓展
        2.3.1 DMF與不同取代基的芳香醛的反應(yīng)
        2.3.2 DMF與不同取代基的雜環(huán)芳醛、脂肪醛和脂肪酮的反應(yīng)
        2.3.3 2-萘甲醛與不同取代基的甲酰胺的反應(yīng)
    2.4 克規(guī)模反應(yīng)
    2.5 反應(yīng)機(jī)理的探討
    2.6 實(shí)驗(yàn)部分
        2.6.1 主要實(shí)驗(yàn)儀器
        2.6.2 實(shí)驗(yàn)藥品
        2.6.3 實(shí)驗(yàn)操作部分
        2.6.4 產(chǎn)物3a-3z, 3aa-3ad, 3a-d_7的結(jié)構(gòu)表征
    2.7 本章小結(jié)
第3章 甲酰胺參與的氰化反應(yīng)研究
    3.1 課題的提出
    3.2 催化劑的初步篩選
    3.3 反應(yīng)條件的優(yōu)化
        3.3.1 催化劑的優(yōu)化
        3.3.2 N-鹵代丁二酰亞胺(NXS)種類(lèi)的優(yōu)化
        3.3.3 碘源種類(lèi)及用量的優(yōu)化
        3.3.4 Cu(OAc)_2催化劑用量的優(yōu)化
        3.3.5 反應(yīng)溫度及時(shí)間的優(yōu)化
        3.3.6 最佳反應(yīng)條件的確定
    3.4 底物拓展
        3.4.1 甲酰胺與不同取代基的芳基硼酸的反應(yīng)
        3.4.2 對(duì)甲氧基三氟硼酸鉀鹽與甲酰胺的反應(yīng)
    3.5 探討反應(yīng)機(jī)理
    3.6 實(shí)驗(yàn)部分
        3.6.1 主要實(shí)驗(yàn)儀器
        3.6.2 實(shí)驗(yàn)藥品
        3.6.3 實(shí)驗(yàn)操作部分
        3.6.4 產(chǎn)物5a-5o的結(jié)構(gòu)表征
    3.7 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
致謝
附錄A 主要產(chǎn)物核磁譜圖
個(gè)人簡(jiǎn)歷、碩士期間發(fā)表論文情況



本文編號(hào)：3292864