本論文主要由三部分組成:第一部分簡單介紹了進(jìn)行電子結(jié)構(gòu)計算以及光解離反應(yīng)機(jī)理研究所使用的理論方法;第二部分詳細(xì)介紹了苯硫酚光解離反應(yīng)機(jī)理的研究;第三部分簡單介紹了苯甲硫醚光解離反應(yīng)機(jī)理的研究。第一章緒論部分主要介紹了進(jìn)行電子結(jié)構(gòu)計算所采用的多參考態(tài)二階微擾理論以及內(nèi)收縮多參考組態(tài)相互作用方法和基于改進(jìn)的Zhu-Nakamura公式進(jìn)行的軌跡面跳躍動力學(xué)模擬。第二章主要介紹了在SA3-CASSCF（10,9）/6-311G*和SA3-CASSCF（12,11）/6-311G*量子化學(xué)計算水平上對苯硫酚光解離反應(yīng)機(jī)理的研究結(jié)果。動力學(xué)模擬結(jié)果表明,當(dāng)激發(fā)至S1態(tài)時,存在5種與S12-H13鍵斷裂有關(guān)的機(jī)理,其中生成基態(tài)自由基產(chǎn)物（?）的機(jī)理有兩種:S1→S0和S1→S2→S1→S0,并且分子通過這兩種機(jī)理發(fā)生S12-H13鍵斷裂的軌跡數(shù)之比約為1:1;生成第一激發(fā)態(tài)自由基產(chǎn)物A?的機(jī)理有三種:S1、S1→S2→S1（此時有兩種解離路徑,分別為通過圓錐相交點CI-12-SH-1或CI-12-SH-3后發(fā)生鍵斷裂）,而且我們發(fā)現(xiàn)分子通過這三種機(jī)理發(fā)生S12-H13鍵斷裂的軌跡數(shù)比例約為3:1:... 

【文章來源】：西北大學(xué)陜西省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：90 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

1(a)SA3-CASSCF(8,8)/6-311G*方法計算苯硫酚的HOMO-3、HOMO-2、HOMO-1、

SA3-CASSCF(8,8)/6-311G*方法計算苯硫酚的 HOMO-3、HOMO-2、HOMO、LUMO、LUMO+1、LUMO+2 和 LUMO+3 分子軌道圖

圖 2.2.1 (c) SA3-CASSCF(12,11)/6-311G*方法計算苯硫酚的 HOMO-5、HOMO-4、HOMO、HOMO-2、HOMO-1、HOMO、LUMO、LUMO+1、LUMO+2、LUMO+3 和 LUMO+4子軌道圖

【參考文獻(xiàn)】：
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碩士論文
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本文編號：3276589