近年來,席夫堿化合物因其生物活性多樣（尤其是抗真菌活性）而備受關(guān)注。因此,設(shè)計(jì)合成不同結(jié)構(gòu)的席夫堿化合物,系統(tǒng)研究其結(jié)構(gòu)與性質(zhì),是開發(fā)以及推廣應(yīng)用新型抗真菌藥物的關(guān)鍵點(diǎn)。本文合成了兩個(gè)系列共14種席夫堿衍生物,通過熔點(diǎn)、元素、紅外光譜、核磁共振光譜及X-單晶衍射對其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,分析晶體結(jié)構(gòu)及分子間弱相互作用,測定抗真菌活性并進(jìn)行分子對接研究。以二硫代鉀鹽為原料,通過與乙酸、丙酸、正丁酸在無水乙醇中回流反應(yīng),合成3種5-烷基取代-4-氨基-1,2,4-三唑-3-硫酮中間體;以4-甲氧基苯甲酸、3-甲氧基苯甲酸、2-甲氧基苯甲酸、3-甲基苯甲酸為原料,經(jīng)四步反應(yīng)（即酯化、酰肼化、成鹽化、成環(huán)化）,合成4種5-烷基取代-4-氨基-1,2,4-三唑-3-硫酮中間體。所得7種中間體與2,4-二硝基苯甲醛（2,4,6-三甲基苯甲醛）在冰乙酸中回流得到14種席夫堿衍生物（依次命名為Ia-g,IIa-g）,并對其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。采用緩慢溶劑揮發(fā)法獲得了9種化合物（Ia-g、IIc及IIg）的單晶并分析了其晶體結(jié)構(gòu)。采用Crystal Explorer軟件,研究了晶體結(jié)構(gòu)的分子間接觸點(diǎn)和供體與受體基團(tuán)之... 

【文章來源】：西北大學(xué)陜西省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：85 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

-14-(2,4-二硝基亞芐基氨基)-5-甲基-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮(Ia)的晶體結(jié)構(gòu)

第三章5-取代-1,2,4-三唑-3-硫酮席夫堿衍生物的晶體結(jié)構(gòu)分析17表3.1-1（續(xù)）Tab.3.1-1(Continued)1.5560.2733.928-52.386-9≤h≤9,-25≤k≤23,-16≤l≤20142505261[Rint=0.0620,Rsigma=0.0834]0.942R1=0.0521,wR2=0.0988Largestdiff.peak/hole/e(-3)0.17/-0.223.1.2化合物Ia的晶體結(jié)構(gòu)分析化合物Ia的分子結(jié)構(gòu)和堆積圖如圖3.1-1、圖3.1-2所示。部分鍵長、鍵角、扭曲角及氫鍵列于表3.1-2和表3.1-3中。圖3.1-14-(2,4-二硝基亞芐基氨基)-5-甲基-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮(Ia)的晶體結(jié)構(gòu)Fig.3.1-1Crystalstructureof4-(2,4-dinitrobenzylideneamino)-5-methyl-2H-1,2,4-triazole-3(4H)-thione(Ia)圖3.1-24-(2,4-二硝基亞芐基氨基)-5-甲基-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮(Ia)的堆積圖Fig.3.1-2Packingstructureof4-(2,4-dinitrobenzylideneamino)-5-methyl-2H-1,2,4-triazole-3(4H)-thione(Ia)由表3.1-2可知，化合物的仲亞胺N(10)-C(25)鍵長為1.239(4)，其值與文獻(xiàn)報(bào)道值相近[78,79]。Ia的特征鍵雙鍵S(1)-C(7)鍵長為1.671(3)，其數(shù)值介于碳硫單鍵（1.83）與雙鍵（1.63）之間，主要是因?yàn)榉肿觾?nèi)氫鍵C(25)-H(25)…S(1)的存在，使得雙鍵附近電子云密度發(fā)生轉(zhuǎn)移。Ia的鍵角N(8)-N(10)-C(25)和Dcala(g/cm3)μ(Mo-Kα)(mm-1)2θMin-Max(o)LimitindexrangesReflectionscollected,uniqueNrefGoodness_of_fitonindicator(S)R1,wR1indexes[I>=2σ(I)]

西北大學(xué)碩士學(xué)位論文20圖3.2-14-(2,4-二硝基亞芐基氨基)-5-乙基-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮(Ib)的晶體結(jié)構(gòu)Fig.3.2-1Crystalstructureof4-(2,4-dinitrobenzylideneamino)-5-ethyl-2H-1,2,4-triazole-3(4H)-thione(Ib)圖3.2-24-(2,4-二硝基亞芐基氨基)-5-乙基-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮(Ib)的堆積圖Fig.3.2-2Packingstructureof4-(2,4-dinitrobenzylideneamino)-5-ethyl-2H-1,2,4-triazole-3(4H)-thione(Ib)由表3.2-2可知，化合物Ib的特征雙鍵仲亞胺N(6)-C(37)的鍵長為1.232(4)，與席夫堿文獻(xiàn)報(bào)道一致[79,80]。與化合物Ia相似，因?yàn)榉肿觾?nèi)氫鍵C(37)-H(37)…S(1)的存在，Ib的特征鍵雙鍵S(1)-C(7)鍵長為1.672(3)，其值介于碳硫單雙鍵之間。�；衔颕b的鍵角及扭轉(zhuǎn)角分別為C(37)-N(6)-N(3)（119.9(3)°）、N(6)-C(37)-C(10)（119.5(3)°）、N(3)-N(6)-C(37)-C(10)（179.4(2)°），表明化合物的核心基團(tuán)所在的平面N(3)-N(6)-C(37)-C(10)幾乎呈180°，并且席夫堿雙鍵呈E構(gòu)型[81]，與化合物Ia類似�；衔颕b中有4個(gè)分子內(nèi)氫鍵（圖3.2-1）及5個(gè)分子間氫鍵（表3.2-3）。這些氫鍵均以與其相鄰的原子形成不同的多元環(huán)而存在，也使得化合物的分子內(nèi)與分子間呈現(xiàn)某種程度的平面性與穩(wěn)定性。如圖3.2-2所示，分子間氫鍵N(11)-H(11)S(2)(-1+x,-1+y,-1+z)與N(4)-H(4)S(2)(1+x,1+y,1+z)形成R22(8)型的8元環(huán)結(jié)構(gòu)（黃色）、C(28)-H(28)-O(7)(x,y,-1+z)與C(23)-H(23)-O(3)(x,y,1+z)形成R22(10)型的10元環(huán)結(jié)構(gòu)（紅色），這些多元環(huán)結(jié)構(gòu)都是化合物穩(wěn)定性及平面性

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本文編號：3275608